Pt/β-Ga₂O₃深紫外肖特基光电二极管的界面载流子注入和自驱动特性研究 增强出版

Pt/β-Ga 2 O 3 深紫外肖特基光电二极管的界面载流子注入和自驱动特性研究 Comprehensive investigation of Pt/β-Ga 2 O 3 deep-UV Schottky photodiode highlighting effective carriers injection and self-powered operation 1 first-author 胡继（1998－），男，四川广元人，硕士研究生，2021年于西华大学获得学士学位，主要从事氧化镓肖特基光电二极管的研究。 E-mail： 1221025328@njupt.edu.cn http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488749&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488751&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488750&type= 21.82222176 28.86814880 胡继 （1998－），男，四川广元人，硕士研究生，2021年于西华大学获得学士学位，主要从事氧化镓肖特基光电二极管的研究。 E-mail： 1221025328@njupt.edu.cn 1221025328@njupt.edu.cn 1 2 corresp E-mail： zengliu@njupt.edu.cn E-mail： zengliu@njupt.edu.cn 刘增（1990－），男，辽宁沈阳人，博士，副教授，硕士生导师，2016年于大连理工大学获硕士学位，2021年于北京邮电大学获博士学位，主要从事宽禁带半导体光电器件研究。E-mail： zengliu@njupt.edu.cn http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488752&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488754&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488753&type= 21.81692696 28.62390137 刘增 （1990－），男，辽宁沈阳人，博士，副教授，硕士生导师，2016年于大连理工大学获硕士学位，2021年于北京邮电大学获博士学位，主要从事宽禁带半导体光电器件研究。E-mail： zengliu@njupt.edu.cn zengliu@njupt.edu.cn 1 2 corresp whtang@njupt.edu.cn whtang@njupt.edu.cn 唐为华（1965－），男，江苏盐城人，博士，教授，博士生导师，1990年于北京师范大学获硕士学位，1994年于中国科学院物理研究所获博士学位，主要从事宽禁带半导体氧化镓材料与器件研究。 E-mail： whtang@njupt.edu.cn http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488755&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488757&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488756&type= 21.01041794 28.36901855 唐为华 （1965－），男，江苏盐城人，博士，教授，博士生导师，1990年于北京师范大学获硕士学位，1994年于中国科学院物理研究所获博士学位，主要从事宽禁带半导体氧化镓材料与器件研究。 E-mail： whtang@njupt.edu.cn whtang@njupt.edu.cn 南京邮电大学，集成电路科学与工程学院，氧化镓半导体创新中心， 江苏 南京　210023 南京邮电大学，集成电路科学与工程学院，氧化镓半导体创新中心， 江苏 南京　210023 Innovation Center of Gallium Oxide Semiconductor （IC-GAO）， College of Integrated Circuit Science and Engineering， Nanjing University of Posts and Telecommunications， Nanjing， Jiangsu 210023， China Innovation Center of Gallium Oxide Semiconductor （IC-GAO）， College of Integrated Circuit Science and Engineering， Nanjing University of Posts and Telecommunications， Nanjing， Jiangsu 210023， China 南京邮电大学，射频集成与微组装技术国家地方联合工程实验室， 江苏 南京　210023 南京邮电大学，射频集成与微组装技术国家地方联合工程实验室， 江苏 南京　210023 National and Local Joint Engineering Laboratory for RF Integration and Micro-Assembly Technologies， Nanjing University of Posts and Telecommunications， Nanjing， Jiangsu 210023， China National and Local Joint Engineering Laboratory for RF Integration and Micro-Assembly Technologies， Nanjing University of Posts and Telecommunications， Nanjing， Jiangsu 210023， China 本文采用金属有机化学气相沉积技术在 c 面蓝宝石衬底上生长氧化镓薄膜，再通过光刻、剥离、电子束蒸镀技术在氧化镓薄膜的表面制作非对称叉指电极，其中Pt/Au作为肖特基电极，Ti/Al/Ni/Au作为欧姆电极；为实现良好的欧姆接触，提升界面载流子的注入效率，对沉积Ti/Al/Ni/Au后的样品进行退火处理。相关结果表明，该Pt/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管具有良好的深紫外探测水平。在-5 V偏压下，响应度和外量子效率分别为3.4 A/W和1.66×10 3 %。探测器的探测度高达10 13 Jones，表明其具有优异的弱信号探测能力。同时，响应度和外量子效率整体都随着光强增大而减小，这是由于较高的光生载流子浓度提高了电子-空穴对的复合机率。在自驱动模式下，该Pt/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管展现出较快的响应速度，响应度为2.69 mA/W。此外探测器在-100 V和+100 V的高压下仍然能够稳定运行，说明该探测器具有较好的耐高压稳定性。 In this paper， Ga 2 O 3 thin film was grown on c -plane sapphire substrate by metalorganic chemical vapor deposition （MOCVD）， and then asymmetric electrodes were fabricated on the surface of Ga 2 O 3 thin film by photolithography， lift-off， and electron beam evaporation. Pt/Au was used as the Schottky electrode， and Ti/Al/Ni/Au was used as the Ohmic electrode； in order to achieve good Ohmic contact and improve the injection efficiency of interface carriers， the corresponding annealing treatment is carried out. The relevant results show that the Pt/β-Ga 2 O 3 Schottky photodiode has a good level of deep ultraviolet detection. At -5 V bias， the responsivity and external quantum efficiency was 3.4 A/W and 1.66×10 3 %， respectively. The detectivity was up to 10 13 Jones， indicating that it has excellent weak signal detection capability. At the same time， the responsivity and external quantum efficiency decrease with the increase of light intensity， which is due to the higher concentration of photogenerated carriers， which improves the recombination probability of electron-hole pairs. In self-powered mode， the Pt/β-Ga 2 O 3 Schottky photodiode exhibited a fast responsivity of 2.69 mA/W. In addition， the detector can still operate stably under high voltage of -100 V and +100 V， indicating that the detector has good stability against high voltage operation. 氧化镓 肖特基光电二极管 紫外探测 自驱动 Ga 2 O 3 Schottky photodiode UV detection self-driven 1　引　　言 1 紫外探测器是用来实现光学成像、光纤通讯、火灾警报、时域距离测量以及环境监测等功能的重要元器件 [ 1 1 - 2 2 1-2 ] 。由于平流层中的臭氧与分子氧的强吸收作用，波长小于280 nm的深紫外光几乎难以到达地表，这类探测器能够遭受极少的环境干扰 [ 3 3 ] 。因此，深紫外光电探测器具有很低的噪声以及很高的灵敏度。近十余年，氧化镓(Ga 2 O 3 )作为一种宽禁带半导体，它的禁带宽度高达4.9 eV，恰能响应深紫外波段的辐射 [ 4 4 - 7 7 4-7 ] ，所以在深紫外探测领域，Ga 2 O 3 受到了越来越广泛的关注。 就目前而言，研究人员已经从不同的角度去提升探测器的性能。其中，探测器的器件结构对光响应特性有着本质上的影响。Ga 2 O 3 基金属-半导体-金属 [ 4 4 , 8 8 ] 、光晶体管 [ 9 9 - 10 10 9-10 ] 、异质结 [ 11 11 ] 以及肖特基二极管 [ 12 12 - 19 19 12-19 ] 等结构的紫外探测器已经有所报道。其中，肖特基光电二极管具有非对称的界面势垒，能够在空间电荷区形成内建电场(E built-in )来有效地分离光生电子-空穴对，这对于提升探测器的光响应以及自驱动探测的实现都是有利的。相比于具有同样效应的异质结探测器，肖特基光电二极管结构简单易制备，且同样可以获取低的暗电流( I dark )与快速的光响应 [ 20 20 ] 。比如，Chen等人 [ 15 15 ] 报道了Au/β-Ga 2 O 3 日盲紫外探测器，其 I dark 为10 pA，响应时间为64 μs。Liu等人 [ 16 16 ] 制备了Ni/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管，获得了144.46 A/W的高光响应度(responsivity, R )和7.29 <math id="M1"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 14 Jones的探测度(detectivity, D * )。新近，Ji等人 [ 19 19 ] 利用非晶Ga 2 O 3 薄膜制备的光二极管更是实现了10 16 Jones的超高 D * ，在探测超低辐照信号方面展现出了巨大的潜力。 金属和半导体的接触是电子、光电子器件中的关键因素，它会直接影响载流子的输运特性，进而决定器件的输出性能 [ 21 21 - 22 22 21-22 ] 。一般，肖特基结的内建电场较小，载流子浓度和界面态都会对内建电场造成影响，这种影响通常可以通过退火、薄膜表面钝化、以及选取合适材料提高势肖特基势垒的方法加以改善，本实验采取拥有较高功函数的金属Pt作为肖特基接触电极，以提高肖特基势垒，从而实现良好的自驱动特性。因此，构建良好的欧姆接触降低接触电阻，提升载流子界面注入效率 [ 23 23 ] ；以及通过构建良好的肖特基势垒，形成空间电荷区促使自驱动探测的实现都显得尤为重要。故而，鉴于肖特基光电二极管的优势，本文将构筑Pt/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管，并从界面载流子注入和自驱动运行的角度来深入分析其性能与机理。 2　实　　验 1 利用金属有机化学气相沉积(MOCVD)方式在 c 面蓝宝石衬底上生长β-Ga 2 O 3 薄膜，衬底温度为800 ℃，腔室气压为24.6 Torr。薄膜的晶体质量通过X射线衍射(X-ray diffraction, XRD)和紫外-可见光吸收光谱(UV-vis absorbance spectrum)验证。然后，利用所制备的Ga 2 O 3 薄膜，借助紫外光刻、剥离和电子束蒸镀技术完成为探测器的精细加工。鉴于Pt拥有大的功函数，理论上Pt与Ga 2 O 3 接触时会形成相对较厚的耗尽层，并且金属Pt的稳定性好，因此选择双层的Pt/Au (20 nm/60 nm)电极用作肖特基接触电极；多层的Ti/Al/Ni/Au (10 nm/5 nm/5 nm/60 nm)电极用作欧姆接触电极。为了实现良好的欧姆接触，以降低器件运行时的接触电阻，对多层欧姆电极在N 2 氛围和400 ℃条件下加以快速热处理(rapid thermal processing, RTP) 60 s。此外，在沉积电极之前，对Ga 2 O 3 薄膜表面进行了持续60 s的O 2 等离子体处理，以保证金属电极与Ga 2 O 3 薄膜的良好接触。 在完成器件制备之后，要对其进行紫外光电响应性能的检验；利用Agilent B1505A半导体分析测试设备在室温空气环境中对探测器进行电流-电压( I-V )特性和瞬时光响应( I-t )特性的测试，时间精度为0.2 s。一只可以发射254 nm波长光的灯被用作辐照光源；通过改变探测器与光源距离调制其光强，并通过传感器与数字源表记录。 3　结果与讨论 1 图1 图1 (a)为β-Ga 2 O 3 薄膜XRD图谱，根据JCPDS卡片(JCPDS #43-1012)可知，出现的( <math id="M2"><mover><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow><mo>¯</mo></mover></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488761&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488760&type= 1.86266661 3.21733332 01)、( <math id="M3"><mover><mrow><mn mathvariant="normal">4</mn></mrow><mo>¯</mo></mover></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488763&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488762&type= 1.86266661 3.21733332 02)和( <math id="M4"><mover><mrow><mn mathvariant="normal">6</mn></mrow><mo>¯</mo></mover></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488765&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488764&type= 1.86266661 3.21733332 03)三个衍射峰对应β-Ga 2 O 3 ；其中尖锐的(0006)晶面来自所使用的蓝宝石衬底。如 图1 图1 (b)所示，其为β-Ga 2 O 3 薄膜的紫外-可见光吸收光谱，从中可以看出该薄膜在深紫外波段的吸收强度远高于可见光波段。 图1 图1 (b)的内插图为入射光子能( hv )与( αhv ) 2 的函数关系，通过拟合这个Tauc关系曲线[( αhv ) 2 =C( hv -E g )]，其中C为常数， α 为吸收系数。可以获得β-Ga 2 O 3 薄膜的光学带隙为4.79 eV。 图1 图1 (c)为利用所生长的β-Ga 2 O 3 薄膜制备的Ga 2 O 3 肖特基光电二极管的结构示意图。 图1 图1 (d)为其光学显微镜示意图，金属电极制备完整且界限清晰，实际电极间距为10.03 μm，与光刻模板(10 μm间距)仅有微小的偏差。 如 图2 图2 (a)所示为在暗条件和光照条件下的 I-V 曲线，从其内插图中可以看出这里制备的β-Ga 2 O 3 肖特基二极管由于Pt电极与β-Ga 2 O 3 为肖特基接触而具有一定的整流特性 [ 24 24 ] 。并且，其开路电压为0.24 V，其开路电压由于内建电场的存在而产生。因此，此光电探测器是可以自驱动运行的。值得注意的是，光电探测器在正偏压下和负偏压下均表现出了良好的光响应特性，其在正偏压下，光电探测器工作在光电导模式，由于其外加电场与内建电场方向相反，其内建电场被削弱乃至抵消，因此光电探测器可被视为光敏电阻，其电流输运以电子隧穿形式为主导。在负偏压下，光电探测器工作在耗尽模式，电子需要一定动能才能越过界面势垒，耗尽模式下，载流子输运行为通常可以采用热电子发射理论(thermionic emission theory, TE theory)描述 [ 20 20 ] ： <math display="block" id="M5"><mi>I</mi><mo>=</mo><mi>I</mi><mfenced open="[" close="]" separators="|"><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi><mtext> </mtext><mfenced separators="|"><mrow><mfrac><mrow><mi>q</mi><mi>V</mi></mrow><mrow><mi>n</mi><mi>k</mi><mi>T</mi></mrow></mfrac></mrow></mfenced><mo>-</mo><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></mfenced></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488770&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488769&type= 32.08866501 9.14400005 <math display="block" id="M6"><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mn 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id="M9"><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488778&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488777&type= 2.45533323 3.72533321 为饱和电流， A 为肖特基电极接触面积， <math id="M10"><msup><mrow><mi>A</mi></mrow><mrow><mi>*</mi></mrow></msup></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488780&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488779&type= 3.21733332 2.96333337 为理查德森常数(Richardson’s constant)， <math id="M11"><msup><mrow><mi>m</mi></mrow><mrow><mi>*</mi></mrow></msup></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488782&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488781&type= 3.80999994 2.96333337 为有效电子质量， <math id="M12"><mi>k</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488784&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488783&type= 1.69333339 2.62466669 为玻尔兹曼常数(Boltzmann constant)， <math id="M13"><msub><mrow><mi>φ</mi></mrow><mrow><mi>B</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488786&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488785&type= 3.64066648 4.40266657 为肖特基势垒。在-5 V和5 V偏压下，其 I dark 分别为-2.6 <math id="M14"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -10 A和7.8 <math id="M15"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -10 A. 当使用波长为254 nm的紫外光辐照探测器，在光强密度为84.8 μW/cm 2 、106.8 μW/cm 2 、153.1 μW/cm 2 、232.1 μW/cm 2 和305.1 μW/cm 2 的情况时，-5 V偏压驱动下光电流( I photo )分别为-2.95 <math id="M16"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、-3.79 <math id="M17"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、-5.395 <math id="M18"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、-7.3 <math id="M19"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A和-9.63 <math id="M20"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A；5 V偏压驱动下光电流( I photo )分别为5.02 <math id="M21"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、6.45 <math id="M22"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、9.1 <math id="M23"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -7 A、1.22 <math id="M24"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -6 A和1.59 <math id="M25"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -6 A。相应地，在-5 V/5 V偏压和305.1 μW/cm 2 光强的光照下，探测器的光/暗电流比(photo-to-dark current ratio, PDCR )达到了3.7 <math id="M26"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 3 /2.03 <math id="M27"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 3 ，说明这里报道的Ga 2 O 3 肖特基二极管光探测器具有良好的紫外光(254 nm)响应特性，Ga 2 O 3 薄膜半导体对254 nm入射紫外光有着很好的吸收，激发了大量的电子-空穴对 [ 25 25 - 28 28 25-28 ] 。 R 和外量子效率(external quantum efficiency, EQE)常被用来描述探测器的光响应性能，一般表达为 [ 29 29 ] ： <math display="block" id="M28"><mi>R</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mi>p</mi><mi>h</mi><mi>o</mi><mi>t</mi><mi>o</mi></mrow></msub><mo>-</mo><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mi>d</mi><mi>a</mi><mi>r</mi><mi>k</mi></mrow></msub></mrow><mrow><mi>P</mi><mtext> </mtext><mi>S</mi></mrow></mfrac></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488816&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488815&type= 22.52133369 7.70466709 和 <math display="block" id="M29"><mi>E</mi><mi>Q</mi><mi>E</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>h</mi><mi>c</mi><mi>R</mi></mrow><mrow><mi>e</mi><mi>λ</mi></mrow></mfrac><mo>×</mo><mn mathvariant="normal">100</mn><mi>%</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488818&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488817&type= 30.98800087 7.28133297 其中， P 是入射的紫外光的光强， S 是Ga 2 O 3 肖特基光电二极管的有效辐照面积(1.054 <math id="M30"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -3 cm 2 )， h 是普朗克常数， c 是光速， e 是电子电荷， <math id="M31"><mi>λ</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488822&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488821&type= 2.28600001 2.62466669 是入射光的波长。在106.8 μW/cm 2 光强照射下，-5 V偏压下， R 和EQE分别为3.4 A/W和1.66 <math id="M32"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 3 %；5 V偏压下， R 和EQE分别为5.77 A/W和2.8 <math id="M33"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 3 %。这一结果优于β‑Ga 2 O 3 /NSTO异质结 [ 30 30 ] 、Ni/β‑Ga 2 O 3 光电二极管 [ 31 31 ] 、PEDOT: PSS/β-Ga 2 O 3 有机无机混杂异质结 [ 32 32 ] 、CuZnS/β-Ga 2 O 3 异质结 [ 33 33 ] 以及表面改性的β-Ga 2 O 3 探测器 [ 34 34 ] 的紫外探测结果。并且，无论是在正偏压还是负偏压驱动下， R 和EQE都会随着电压绝对值的增大和上升，这是由于更大驱动电压使得载流子获得了更高的漂移动能，进而输出更高的 I photo 的缘故。此外，在-5 V和5 V偏压下， R 和EQE随入射光光强的变化规律如 图2 图2 (c)所示，整体上 R 和EQE随光强的提高而减小 [ 9 9 ] ，这是由于高光生载流子密度提高了电子-空穴对的复合机率。此外， D * 是衡量探测器探测最小辐射信号能力的物理量，它表达为 [ 29 29 ] ： <math display="block" id="M34"><msup><mrow><mi>D</mi></mrow><mrow><mi>*</mi></mrow></msup><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>R</mi><mroot><mrow><mi>S</mi></mrow><mrow/></mroot></mrow><mrow><mroot><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn><mi>e</mi><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mi>d</mi><mi>a</mi><mi>r</mi><mi>k</mi></mrow></msub></mrow><mrow/></mroot></mrow></mfrac></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488828&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488827&type= 20.31999969 10.92199993 这里我们将 I dark 作为探测器噪声的主要来源，所以-5 V/5 V偏压下的 D * 为1.2 <math id="M35"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 13 Jones/1.18 <math id="M36"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 13 Jones。如 图2 图2 (d)为Ga 2 O 3 肖特基二极管光探测器在不同偏压和不同光强下的瞬时响应，某一强密度测试的起始以前一个光强密度辐照后为基础，整个阶段没有出线明显的持续光电导现象，光照停止后，光生电子-空穴对迅速复合，因此前一个光照强度辐照，并不会对接下来的光响应造成明显的影响，展现了良好的可重复性和稳定性。 如 图3 图3 (a)所示，其为0 V偏压下的瞬时紫外光响应特性，展现了稳定的光开关特性，更高的光强能够产生更大的 I photo ，该Ga 2 O 3 肖特基光电二极管具有一定的自驱动运行特性，即在无外加偏压的情况下也可以正常运行。 图3 图3 (b)显示0 V偏压下 I photo 与光强良好的线性关系。依据方程(5)-(7)，在305.1 μW/cm 2 光强的照射下，光电流和暗电流分别为8.72 <math id="M37"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -10 A和1.27 <math id="M38"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 -11 A，自驱动的Ga 2 O 3 肖特基光电二极管的 R 、EQE和 D * 分别为2.69 mA/W、1.316%和4.31 <math id="M39"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 10 Jones。从 图3 图3 (a)可以看出其输出的电流为负值，这与 图2 图2 (d)中偏压驱动的结果不同。如 图4 图4 (a)所示，这里自驱动探测的实现得益于肖特基结界面处空间电荷区内内建电场(E built-in )的作用，E built-in 的方向与外加电场的方向相反，由于内建电场的形成，在无外加偏压的情况下，光生载流子可以被内建电场迅速分开，形成光电流，随着光强的增加，更多位于价带的电子被激发至导带形成电子-空穴对，光电流随之增加，这与 图3 图3 (a)观察到的结果一致。得益于良好的光伏效应，此光电探测器展示了良好的自驱动特性。Pt的功函数( <math id="M40"><msub><mrow><mi>φ</mi></mrow><mrow><mi>P</mi><mi>t</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488843&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488842&type= 4.14866638 4.40266657 )为5.65 eV [ 35 35 ] ，Ga 2 O 3 的电子亲和势( <math id="M41"><mi>χ</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488851&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488850&type= 2.28600001 3.38666677 )为4.00 <math id="M42"><mo>±</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488847&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488846&type= 1.77800000 2.62466669 0.05 eV [ 36 36 ] ；依据肖特基-莫特(Schottky-Mott)理论，Pt与Ga 2 O 3 接触的界面势垒理论上约为1.65 eV左右，相较于广泛报道的Au与β-Ga 2 O 3 所形成的肖特基结，其Pt所形成的肖特基结其界面势垒由Au的1.10 eV提高至1.65 eV，更易提高自驱动性能。在紧密接触前，由于β-Ga 2 O 3 的费米能级高于金属Pt，因此部分电子会从Ga 2 O 3 一侧流向Pt电极一侧，导致Ga 2 O 3 表面电势升高，能带向上弯曲。因此，界面处将形成空间电荷区(space charge region)，其E built-in 的方向为电势降低的方向，与上述所使用的外加电场方向相反。这是实现肖特基光电二极管自驱动探测的基础条件。而Ti的功函数( <math id="M43"><msub><mrow><mi>φ</mi></mrow><mrow><mi>T</mi><mi>i</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488849&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488848&type= 4.06400013 4.40266657 )为4.33 eV，其与 <math id="M44"><mi>χ</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488851&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488850&type= 2.28600001 3.38666677 的微小差别将使得Ti与Ga 2 O 3 的接触势垒很小，本文制备了多层的Ti/Al/Ni/Au电极，经退火处理，能够具有很好的欧姆接触，具体如 图4 图4 (b)所示。Ti金属电极中的自由电子会注入到Ga 2 O 3 一侧，导致Ga 2 O 3 表面电势降低，能带稍微向下弯曲；得益于良好的欧姆接触，这种界面载流子注入效应(carrier rejection effect)在很大程度上也为电极收集的信号做出了贡献。如 图3 图3 (c)所示为Ga 2 O 3 肖特基光电二极管的瞬时响应特性，对于响应时间一般采用一阶拟合或者二阶拟合。其二阶拟合 <math id="M45"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488853&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488852&type= 2.96333337 3.72533321 代表光激发电子空穴对被电极接收的时间， <math id="M46"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488855&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488854&type= 2.96333337 3.72533321 由界面态对载流子的俘获和释放造成。根据 I-t 图，探测器并未发生严重的持续光电导效应，并且光照结束后，其光电流基本可以迅速恢复至暗电流水平，因此采用一阶拟合。根据典型的一阶指数弛豫方程 [ 37 37 ] ： <math display="block" id="M47"><mi>I</mi><mo>=</mo><msub><mrow><mi>I</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub><mo>+</mo><mi>A</mi><msup><mrow><mi>e</mi></mrow><mrow><mo>-</mo><mi>t</mi><mo>/</mo><mi>τ</mi></mrow></msup></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488860&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488859&type= 19.38866615 4.06400013 其中 I 0 表示饱和态下的 I photo ， A 是常数， τ 表示松弛时间常数， <math id="M48"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi>r</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488866&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488865&type= 2.62466669 3.72533321 和 <math id="M49"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi>d</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488868&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488867&type= 2.96333337 3.72533321 是时间常数的上升和下降沿。Ga 2 O 3 肖特基光电二极管 <math id="M50"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi>r</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488866&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488865&type= 2.62466669 3.72533321 和 <math id="M51"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi>d</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488868&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488867&type= 2.96333337 3.72533321 分别为10 ms和194 ms，表明了较快的光生和复合速率。与金属-半导体-金属结构的器件相比 [ 38 38 ] ，有更快的响应速度。 图3 图3 (d)为从-100 V到100 V的高压测试结果，探测器仍然能够稳定运行，说明器件有良好的耐高压稳定性，这也是作为宽禁带半导体Ga 2 O 3 的材料优势特性之一。在100 V偏压驱动，305.1 μW/cm 2 光强的照射下， R 、 D * 和EQE分别为215.6 A/W、1.03 <math id="M52"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 13 Jones和1.05 <math id="M53"><mo>×</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488872&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=39488871&type= 1.77800000 2.62466669 10 5 %。 4　结 论 1 本文构筑了Pt/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管，双层金属Pt/Au作为肖特基电极，多层金属Ti/Al/Ni/Au作为欧姆接触。结果表明该肖特基光电二极管存在一定的整流与自驱动特性，在零偏压下能够稳定运行，并且获得了很快的响应速度。在肖特基势垒作用下，其内建电场的形成有利于分离光生电子-空穴对。同时其良好的欧姆接触，降低了接触电阻，提升了载流子界面注入效率。总之，本工作所制备的Pt/β-Ga 2 O 3 肖特基光电二极管具有良好的深紫外探测以及耐高压特性，并从界面载流子输运、自驱动探测机理以及相关光响应特性的角度做了一定的分析。 参考文献 CHEN H ， LIU K ， HU L ， et al . New concept ultraviolet photodetectors ［J］. Mater. Today ， 2015 ， 18 （ 9 ）： 493 - 502 . doi: 10.1016/j.mattod.2015.06.001 http://dx.doi.org/10.1016/j.mattod.2015.06.001 New concept ultraviolet photodetectors SANG L ， LIAO MSUMIYA M A . comprehensive review of semiconductor ultraviolet photodetectors： from thin film to one-dimensional nanostructures ［J］. Sensors ， 2013 ， 10482 - 10518 . doi: 10.3390/s130810482 http://dx.doi.org/10.3390/s130810482 comprehensive review of semiconductor ultraviolet photodetectors： from thin film to one-dimensional nanostructures RAZEGHI M . Short-wavelength solar-blind detectors-status， prospects， and markets ［J］. Proc. IEEE ， 2002 ， 90 （ 6 ）： 1006 - 1014 . doi: 10.1109/jproc.2002.1021565 http://dx.doi.org/10.1109/jproc.2002.1021565 Short-wavelength solar-blind detectors-status， prospects， and markets CHEN X ， REN F ， GU S ， et al . Review of gallium-oxide-based solar-blind ultraviolet photodetectors ［J］. Photon. 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Dissertation （Changchun ： Changchun Institute of Optics， Fine Mechanics and Physics， Chinese Academy of Sciences） （in Chinese） . 2021 Ph LIU Z ， DU L ， ZHANG S H ， et al . Synergetic effect of photoconductive gain and persistent photocurrent in a high-photoresponse Ga 2 O 3 deep-ultraviolet photodetector ［J］. IEEE Trans. Electron Devices ， 2022 ， 69 （ 10 ）： 5595 - 5602 . doi: 10.1109/ted.2022.3195473 http://dx.doi.org/10.1109/ted.2022.3195473 Synergetic effect of photoconductive gain and persistent photocurrent in a high-photoresponse Ga2O3 deep-ultraviolet photodetector QI X ， YUE J ， JI X ， et al . A deep-ultraviolet photodetector of a β-Ga 2 O 3 /CuBiI 4 heterojunction highlighting ultra-high sensitivity and responsivity ［J］. 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