Pr³⁺离子激活的可见光激光晶体研究进展 增强出版

Pr 3+ 离子激活的可见光激光晶体研究进展 Research Progress of Pr 3+ Activated Laser Crystals in Visible Region 1 first-author 许崇磊许崇磊（1996-），男，山东临沂人，硕博连读研究生，2019 年于青岛科技大学获得学士学位，主要从事可见光激光晶体的研究。 E-mail： xuchonglei19@mails. ucas. ac. cn http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598643&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598643&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598643&type= 24.89203072 29.88732910 许崇磊 许崇磊（1996-），男，山东临沂人，硕博连读研究生，2019 年于青岛科技大学获得学士学位，主要从事可见光激光晶体的研究。 E-mail： xuchonglei19@mails. ucas. ac. cn xuchonglei19@mails. ucas. ac. cn 2 corresp E-mail： mafengkai@jnu.edu.cn E-mail： mafengkai@jnu.edu.cn 马凤凯（1988-），男，新疆阿克苏人，博士，讲师，硕士生导师，2018年于中国科学院上海硅酸盐研究所获得博士学位，主要从事宽光谱超快激光晶体材料的局域结构设计与性能的研究。 E-mail： mafengkai@jnu.edu.cn http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598646&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598655&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598651&type= 24.89203072 29.88732910 马凤凯 （1988-），男，新疆阿克苏人，博士，讲师，硕士生导师，2018年于中国科学院上海硅酸盐研究所获得博士学位，主要从事宽光谱超快激光晶体材料的局域结构设计与性能的研究。 E-mail： mafengkai@jnu.edu.cn mafengkai@jnu.edu.cn 1 1 1 1 2 1 corresp suliangbi@mail.sic.ac.cn suliangbi@mail.sic.ac.cn 苏良碧（1979-），男，湖北荆州人，博士，研究员，博士生导师，2005年于中国科学院上海光学精密机械研究所获得博士学位，主要从事激光与光学晶体材料的研究。 E-mail： suliangbi@mail.sic.ac.an http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598660&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598668&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598665&type= 24.89202499 29.88732910 苏良碧 （1979-），男，湖北荆州人，博士，研究员，博士生导师，2005年于中国科学院上海光学精密机械研究所获得博士学位，主要从事激光与光学晶体材料的研究。 E-mail： suliangbi@mail.sic.ac.an suliangbi@mail.sic.ac.an 3 中国科学院上海硅酸盐研究所 高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室， 上海　201899 中国科学院上海硅酸盐研究所 高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室， 上海　201899 State Key Laboratory of High-performance Ceramics and Superfine Microstructure， Shanghai Institute of Ceramics， Chinese Academy of Sciences， Shanghai 201899， China State Key Laboratory of High-performance Ceramics and Superfine Microstructure， Shanghai Institute of Ceramics， Chinese Academy of Sciences， Shanghai 201899， China 暨南大学理工学院 光电工程系， 广东 广州　510632 暨南大学理工学院 光电工程系， 广东 广州　510632 Department of Optoelectronic Engineering， College of Science & Engineering， Jinan University， Guangzhou 510632， China Department of Optoelectronic Engineering， College of Science & Engineering， Jinan University， Guangzhou 510632， China 同济大学 物理科学与工程学院， 上海　200092 同济大学 物理科学与工程学院， 上海　200092 School of Physics Science and Engineering， Tongji University， Shanghai 200092， China School of Physics Science and Engineering， Tongji University， Shanghai 200092， China 可见波段激光因其在激光显示、光通讯、生物医疗、工业加工等领域的特殊应用而备受关注。近年来，Pr 3+ 掺杂晶体作为一类重要的可见波段激光增益介质，已经在蓝光、绿光、橙光、红光波段实现了良好的激光输出，并已在氟化物中实现瓦级连续（CW）激光输出。本文系统总结了掺Pr 3+ 氟化物和氧化物激光晶体在可见波段的光谱特性和激光输出现状，深入分析了激发态吸收、多声子弛豫、交叉弛豫过程对Pr 3+ 可见激光输出的影响及其机制，旨在为新型可见光激光增益介质材料的筛选提供建议和指导。最后，总结了目前掺Pr 3+ 可见激光晶体材料中仍存在的问题，并对后续的研究方向进行了展望。 Laser emission in visible spectral regions has attracted much attention due to a wide variety of domains such as material processing in industry， fluorescence microscopy in research science， wireless optical communication， holography， laser display. Recently，Pr 3+ activated fluoride laser crystals have achieved watt-level continuous output in various visible spectral ranges for instance， cyan（ 3 P 0 → 3 H 4 ）， green（ 3 P 1 → 3 H 5 ）， orange（ 3 P 0 → 3 H 6 ）， red（ 3 P 0 → 3 F 2 ） as well as deep red （ 3 P 0 → 3 F 3，4 ）. In this paper， various fluoride and oxide host crystals doped with Pr 3+ are used as the research objects， and the spectral characteristics and laser output status of the current Pr 3+ -activated laser crystals are systematically summarized. The effect of ESA（Excited state absorption）， MPR（Multi-phonon relaxation）， CR（Cross-relaxation） process on Pr 3+ laser output is expected to further provide valuable guidance and suggestions for the selection of laser gain medium. Finally， the existing problems in Pr 3+ -doped laser crystal materials are pointed out， and the follow-up research direction is prospected. 可见光激光晶体 Pr 3+ 掺杂 激发态吸收 交叉弛豫 多声子弛豫 visible region laser crystal Pr 3+ doped excited state absorption cross relaxation multi-phonon relaxation 1　引　　言 1 可见光波段激光在激光照明显示、光通讯、生物医疗、军事、工业加工等领域具有广阔的应用前景 [ 1 1 ] 。例如，黄光激光应用于钠导星、激光信标等领域 [ 2 2 - 3 3 2-3 ] ；绿光激光因其在水底传输的低衰减以及高的穿透性，而广泛应用于水下激光通信。另外，绿光在眼科手术、激光显示、激光雷达、精密加工等领域也有广泛的应用 [ 4 4 ] ；红光、深红光广泛应用于医学诊疗探测、激光显示、激光雷达等领域 [ 5 5 ] 。此外，通过非线性频率变换，可以将可见光激光拓宽至紫外甚至极紫外波段。这些应用领域都急需高功率、高光束质量的可见光激光器。因此，可见波段激光一直是世界各国发展的重点方向之一 [ 6 6 ] 。 实现可见光激光输出主要有以下几种方式：（1）半导体激光器（LD），例如，基于InGaN/GaN的LD提供紫绿激光（405~530 nm） [ 7 7 ] 、InGaP/InAlGaP LD产生 635~690 nm的红色激光 [ 8 8 ] 等。然而，半导体激光器在在高功率输出下，容易造成光学腔面损伤等问题，一定程度上限制了其应用范围。 （2）非线性光学频率变换，将红外光通过非线性频率转换的方式转化为可见波段的激光，这对于基频激光器的稳定性要求极高，同时存在系统复杂、转换效率较低等问题。需要指出的是，可以把非线性晶体和激光晶体合二为一，利用自倍频实现可见光激光输出 [ 9 9 ] 。 （3）上转换发光技术直接实现可见激光输出，然而，这种激光器大都要求在低温下工作，在室温环境下运转效率较低。 （4）随着固态激光不断朝着低维化方向发展，以玻璃光纤为增益介质的可见波段光纤激光器的发展也不容忽视，由于其结构小巧、性能稳定、不易受外界干扰等优点引起了广泛关注 [ 10 10 ] 。 （5）基于LD泵浦的全固态激光器（DPSSL）直接实现可见光激光输出，具有轻便高效、结构紧凑、稳定性高等特点，是实现高功率、大能量可见光激光输出的有效手段，目前已在红光、绿光等波段实现瓦级激光输出 [ 11 11 - 13 13 11-13 ] 。 近年来，蓝光LD和倍频光泵浦半导体激光器（2 ω -OPSL）技术不断发展成熟，为全固态可见光激光提供了优异的泵浦源。如今，单个GaN二极管在390 nm便可以提供瓦级输出功率，采用多个LD集成，可以大幅提高激光功率。通过In的掺杂，InGaN半导体可以覆盖390~460 nm波段，甚至达到更长的波长范围。同时，另外一种泵浦源2 <math id="M1"><mi>ω</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598679&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598673&type= 2.45533323 2.62466669 -OPSL，也称为倍频VECSEL [ 14 14 ] ，通过腔内倍频，已能获得功率大于5 W、470~490 nm的激光输出，并且具有良好的光束质量和较窄的发射带宽。 基于蓝光LD泵浦的稀土离子掺杂激光材料得到了广泛的研究。目前，能够实现可见光激光输出的激活离子主要有Pr 3+ 、Tb 3+ 、Dy 3+ 、Sm 3+ 等。然而，Dy 3+ 、Tb 3+ 的黄光激光发展较为缓慢 [ 15 15 ] ，Sm 3+ 也只有毫瓦级橙光激光输出 [ 16 16 ] 。与之相比，Pr 3+ 离子激活的激光材料在绿光、红光、深红光等波段均有优异的激光性能报道，发展相对成熟 [ 17 17 - 18 18 17-18 ] 。因此，本文系统总结了Pr 3+ 激活激光晶体的光谱特性及连续激光输出表现，研究了限制Pr 3+ 离子激光材料实现高效、高功率激光输出的影响因素，主要包括激发态吸收、多声子弛豫以及交叉弛豫等。面向LD泵浦全固态高效率、高功率可见光激光技术，为掺Pr 3+ 可见光激光增益介质材料的筛选提供建议和指导。 2　Pr 3+ 离子光谱特性与连续激光输出 1 三价Pr 3+ 离子有两个电子填充在4f 轨道上，其电子构型为[Xe]4f 2 。根据选择定则，4f 2 →4f 2 跃迁是宇称禁戒的，奇次晶场项的混入使得宇称禁戒部分破缺，进而产生4f 2 →4f 2 跃迁。在低对称性下，Pr 3+ 离子吸收和发射截面可以达到10 -19 ~10 -20 cm 2 量级，十分有利于高功率激光输出。 图1 图1 （a）为Pr 3+ 离子能级图，4f 2 基态能级为 3 H 4 ， 3 H 4 → 3 P 0 、 3 P 1 、 1 I 6 或 3 P 2 的基态吸收（Ground state absorption）与目前商用的蓝光LD完美匹配。从激发态回到基态， 3 P 0 → 3 H 4 产生蓝光发射， 3 P 1 → 3 H 5 产生绿光， 3 P 0 → 3 H 6 产生橙光， 3 P 0 → 3 F 2 产生红光， 3 P 0 → 3 F 3 产生深红光。因此，采用蓝光LD泵浦，Pr 3+ 离子可以实现多个可见光波长的激光输出。需要指出的是， 3 P 0 和 3 P 1 均为亚稳态能级，能级间隔较小（数百个波数），把 3 P 0 和 3 P 1 统称为 3 P J 。 1 D 2 → 3 H 4 和 3 H 5 分别产生630 nm和718 nm的可见光发射。由于自旋禁戒，其跃迁强度较小，目前还未见 1 D 2 能级的可见光激光报道。 1 G 4 能级主要产生红外波段的发射。因此，从 1 D 2 和 1 G 4 能级产生的跃迁不在本文讨论范围之内。 Pr 3+ 离子 1 S 0 能级位于~46 500 cm -1 处 [ 19 19 ] ，如 图1 图1 所示，能量较高，与5d电子第一激发态能级（最低4f 1 5d 1 能级或5d1能级）位置十分接近，在紫外或极紫外光激发下容易产生不同峰型特征的发射光谱 [ 20 20 - 21 21 20-21 ] 。若5d1位于 1 S 0 能级之下，发射谱将会呈现出明显的来自4f 1 5d 1 组态的宽带发射特征，且宽带5d→4f跃迁是宇称允许的。Pr 3+ 离子掺杂的LiYF 4 （YLF） [ 22 22 ] 、CaF 2 [ 23 23 - 24 24 23-24 ] 、BaF 2 [ 24 24 ] 、K 2 YF 5 （KYF） [ 25 25 ] 、Y 3 Al 5 O 12 （YAG） [ 26 26 ] 、YAlO 3 （YAP） [ 27 27 - 28 28 27-28 ] ，其 1 S 0 能级均高于最低的4f 1 5d 1 能级；若4f 1 5d 1 组态的最低位置与 1 S 0 能级位置接近，此时的发射谱呈现出宽带发射和尖峰共存的特征；若4f 1 5d 1 组态的最低位置位于 1 S 0 能级之上，则往往会发生量子裁剪现象，即首先发生 1 S 0 → 3 P J （~400 nm），而后伴随 3 P J → 3 F J 或 3 H J 的跃迁。由于 1 S 0 能级位置较高，蓝光LD激发下，即使存在激发态吸收（ESA），电子也很难被激发到 1 S 0 能级，这意味着 1 S 0 能级对可见光波段跃迁的影响较小。与之相比，4f 1 5d 1 最低能级位置将会强烈地影响Pr 3+ 离子的可见光发射和激光输出表现。这主要是由于5d电子裸露在外层，没有受到其他电子层的屏蔽，配位场环境对它的影响很大，不同基质中最低4f 1 5d 1 能级位置将发生很大变化 [ 29 29 ] 。我们会在3.1激发态吸收部分详细论述。 Pr 3+ 离子可见光波段的发射主要是 3 P J → 3 F J 或 3 H J 跃迁产生，CW激光报道结果也主要以该跃迁为主。 表1 表1 总结了Pr 3+ 激活的激光晶体连续激光输出的最高表现，其在绿光、橙光、红光和深红光的激光输出功率如 图2 图2 所示。可以看出，掺Pr 3+ 激光晶体在绿光、橙光、红光和深红光波段的激光输出表现存在差异，在红光波段的输出功率优于其他波段，其发射截面可以达到10 -19 cm 2 量级 [ 1 1 , 12 12 , 30 30 - 31 31 30-31 ] 。另一方面，基质晶体不同，激光功率差异明显。Pr 3+ 离子掺杂的YLF晶体在绿光、黄光、深红光均达到了超过3 W的CW激光输出，在红光波段更是达到6.7 W [ 12 12 ] 。氧化物中，只有掺Pr 3+ 的SRA（SrAl 12 O 9 ）晶体在红光波段实现了超过1 W的激光运转；其他晶体，如LLF、BaY 2 F 8 （BYF）、LaMgAl 11 O 9 （LMA）、Sr 0.7 La 0.3 Mg 0.3 Al 11.7 O 19 （ASL）、YAP等，可见光激光功率相对较低。这一结果表明，晶体基质会显著影响Pr 3+ 离子可见光波段的光谱及激光性能。晶体基质如何影响Pr 3+ 离子光谱与激光性能还需要进一步研究。在后续讨论中，我们将分成两个部分，一是激发态吸收，二是多声子弛豫与交叉弛豫，具体阐述基质或组分对Pr 3+ 离子光谱和激光性能的影响机制。 Crystals P output /mW Green emission （ 3 P 1 → 3 H 5 ） P output /mW Orange emission （ 3 P 0 → 3 H 6 ） P output /mW Red emission （ 3 P 0 → 3 F 2 ） P output /mW Deep red emission （ 3 P 0 → 3 F 3，4 ） Reference YLF 4 200 3 300 6 700 3 030 ［ 1 1 ， 11 11 ‐ 12 12 11‐12 ， 31 31 ］ LLF 52.7 34.5 52.7 50 ［ 30 30 ］ BYF — 99 60 — ［ 31 31 ‑ 32 32 31‑32 ］ KYF 121 97 268 — ［ 33 33 ］ CaF 2 — — 22 — ［ 34 34 ］ LaF 3 15 20 23 80 ［ 35 35 ］ ASL — 52 267 318 ［ 36 36 ］ LMA — 2.9 16 63.7 ［ 37 37 ‑ 38 38 37‑38 ］ YAP 37 — 27.4 490 ［ 39 39 ‑ 41 41 39‑41 ］ SRA 36 114 1 065 564 ［ 42 42 ‑ 43 43 42‑43 ］ 3　Pr 3+ 离子可见光激光输出的影响因素 1 3.1　 3 P J 能级激发态吸收的影响 2 蓝光激发下，粒子从基态 3 H 4 被抽运到激光上能级 3 P J ，当泵浦功率足够高、最低4f 1 5d 1 能级足够低时，会有部分粒子发生激发态吸收，从 3 P J 能级被进一步抽运到更高的4f 1 5d 1 能级，从而减少激光上能级的粒子数，进而减少可获得的增益，增加激光阈值，并可能最终阻碍激光的输出 [ 44 44 ] 。本节将详细阐述Pr 3+ 离子 3 P J 能级激发态吸收对激光输出的影响，并进一步探讨影响激发态吸收的因素。 当Pr 3+ 离子的最低4f 1 5d 1 能级足够低时，极易发生激发态吸收过程。由于镧系离子的5d电子裸露在外，容易受到外界基质环境的影响，在不同的基质环境下，最低4f 1 5d 1 能级位置差异明显，并导致光谱性质的改变 [ 45 45 - 47 47 45-47 ] 。因此，准确获得Pr 3+ 在不同基质晶体中最低4f 1 5d 1 组态的位置对于研究激发态吸收过程至关重要。目前，直接精确计算Pr 3+ 离子的4f 1 5d 1 能级位置是十分困难的，主要是由于该组态的位置取决于多种电子相互作用，包括on-site库伦效应、强关联和相对论效应以及共价效应、晶体场分裂、配位场效应、化学结合、配体极化和发光中心的各向异性差异等 [ 20 20 ] 。因而，基于单电子近似的理论框架难以准确描述多电子体系（4f 1 5d 1 ）。实验测量可以直接获得4f 1 5d 1 能级，通过测量，人们获得了大量的稀土离子光谱实验结果。基于此，Dorenbos [ 46 46 - 47 47 46-47 ] 发现Ce 3+ ：4f→5d和Pr 3+ ：4f 2 →4f 1 5d 1 跃迁的能量差为一个常数，并且不受基质环境的影响，从而提出了能预测稀土离子最低5d能级位置的经验公式。Pr 3+ 的最低的4f 1 5d 1 位置 E （Pr, A）可以用 公式（1） 公式（1） 计算： <math display="block" id="M2"><mtable columnalign="left"><mtr><mtd><mi>E</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">P</mi><mi mathvariant="normal">r</mi><mo>,</mo><mi mathvariant="normal">A</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>=</mo><mi>E</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">e</mi><mo>,</mo><mi mathvariant="normal">f</mi><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">e</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>-</mo><mi>D</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">A</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">Δ</mi><mi>E</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">P</mi><mi mathvariant="normal">r</mi><mo>,</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">e</mi><mo stretchy="false">)</mo></mtd></mtr><mtr><mtd><mtext>                  </mtext><mo>=</mo><mi>E</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">e</mi><mo>,</mo><mi mathvariant="normal">A</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>+</mo><mn mathvariant="normal">12240</mn><mo>±</mo><mn mathvariant="normal">750</mn><mtext> </mtext><mi mathvariant="normal">c</mi><msup><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi></mrow><mrow><mo>-</mo><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msup></mtd></mtr></mtable></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598727&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598722&type= 68.74933624 8.72066593 ， 其中 E （Ce, free）为Ce 3+ 自由离子5d能级的最低能量； D （A）为Ce 3+ 最低5d能级在基质A中晶体场作用下引起能级下降的值，也被称为CFD值（Crystal field depression），不同稀土离子5d能级和晶体场环境的相互作用近似相同，因此能级的下降值近似相同，与稀土离子种类无关，只取决于基质环境 [ 46 46 ] ；Δ E （Pr, Ce）表示Pr 3+ 与Ce 3+ 在自由离子状态下最低5d能级的能量差。 表2 表2 总结了Pr 3+ 在不同基质晶体中的CFD值 [ 45 45 - 48 48 45-48 ] 以及最低的4f 1 5d 1 能级位置。 图3 图3 所示为Pr 3+ 在不同基质晶体中最低的4f 1 5d 1 能级位置，可以看出氟化物晶体LaF 3 、YF 3 、CaF 2 、SrF 2 、LLF、YLF的最低4f 1 5d 1 能级位置高于2* E （ 3 P J ），这意味着在泵浦波长处发生激发态吸收的概率很低，而在YAG、Lu 2 O 3 、Y 2 O 3 中其最低4f 1 5d 1 能级位置很低，因此极易产生激发态吸收。以Pr 3+ 离子在YAG中的激发态吸收为例 [ 44 44 ] ，经实验测量观察到了ESA光谱与荧光光谱重叠。从 3 P 0 能级到终态4f 1 5d 1 的跃迁是宇称允许的，激发态吸收截面约为10 -18 cm 2 ，远高于增益截面。因此，强的激发态吸收完全抑制了YAG晶体中可见光及近紫外区域激光的输出。 * 表示在Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 中Pr 3+ 离子取代S 6 格位 Crystals CFD/cm -1 E （5d1）/ cm -1 R av /nm Δ E N LaF 3 8 751 53 190 0.251 2.88 YF 3 9 915 53 190 0.236 2.76 CaF 2 16 509 45 662 0.239 2.98 SrF 2 15 261 46 729 0.254 3.03 LLF 15 140 46 730 0.224 2.71 YLF 15 262 46 585 0.230 2.76 YAG 26 654 34 722 0.239 2.22 YAP 16 537 44 840 0.243 2.22 SRA 11 050 50 554 0.280 2.49 Lu 2 O 3 30 543 30 300 0.223 2.17 Y 2 O 3 29 732 32 042 0.231 2.22 LMA 12 303 49 277 0.276 2.34 图4 图4 总结了Pr 3+ 离子最低4f 1 5d 1 位置与各个波段CW激光输出表现。从图中可以发现，当最低4f 1 5d 1 能级位置低于2* E （ 3 P J ）时，此时激发态吸收对激光过程的影响占据主导地位，相应地在这些基质晶体中（YAG、Lu 2 O 3 、Y 2 O 3 ）几乎无激光输出。而在氟化物（LLF、YLF、LaF 3 ）和部分氧化物中（SRA、LMA、YAP），由于最低4f 1 5d 1 能级位置较高，激发态吸收几乎可以忽略，在绿光、红光和深红光波段均有较好的激光输出。 图5 图5 为不同基质晶体中Pr 3+ 离子的最低4f 1 5d 1 能级位置与 3 P 0 能级寿命的关系。当 E （5d1） > 2* E （ 3 P J ）时，即右上角部分基质材料，此时激发态吸收的概率较低，相应地具有较长的 3 P 0 能级寿命。反之，晶体的 3 P 0 能级寿命较短，如Pr 3+ ∶YAG晶体。但应注意到，荧光寿命是多方因素综合作用的结果，除了激发态吸收，交叉弛豫以及无辐射跃迁等过程也会对 3 P 0 能级寿命造成影响。需要指出的是，未见掺Pr 3+ 的Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 荧光寿命的报道，这两个晶体的数据没有包括在 图5 图5 中。可以推测，掺Pr 3+ 的Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 晶体的 3 P 0 能级寿命较短。 作为掺Pr 3+ 晶体光谱和激光性能最重要的影响因素之一，激发态吸收的强弱决定了激光输出表现。激发态吸收与最低4f 1 5d 1 能级位置密切相关。接下来将会进一步讨论影响掺杂晶体中Pr 3+ 离子中4f 1 5d 1 最低能级位置的主要因素，概括起来，主要有两点：（1）电子云扩大效应，（2）晶体场效应。 （1）由于自由离子的电子云在凝聚态下会发生膨胀，导致电子之间的相互作用减弱，因此这种现象被称为电子云扩大效应 [ 45 45 ] 。它往往会造成两个能级间的能量差比在自由离子状态下的值小，即光谱线向长波方向移动，发生红移。大量的研究工作认为这种效应与中心离子及配体间的共价性有关 [ 49 49 ] ，并将电子云扩大效应因子表示为 <math id="M3"><mi>β</mi><mo>=</mo><mn mathvariant="normal">1</mn><mo>-</mo><mi>k</mi><mi>h</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598791&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598786&type= 17.10266685 3.38666677 ，其中 k 是与中心离子有关的参数， h 是与配位环境有关的参数。我们总结了掺Pr 3+ 晶体中中心离子与配体电负性差值，如 图6 图6 所示。可以发现，随着电负性差值的增大，共价性减弱，相应的 D （A）值较小，4f 1 5d 1 最低能级位置上移。随电负性差值减小，与氟化物相比，Pr 3+ 离子在YAG、Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 中的最低4f 1 5d 1 能级位置下移。YAP、LMA和SRA的电负性差值与YAG，Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 晶体的相差不大，但最低4f 1 5d 1 能级位置明显不同。除了电负性，有研究报道指出，配体极化效应 [ 50 50 ] 也会贡献电子云扩大效应。 （2）配位数以及中心离子与配体的平均键长和配位多面体形状等晶场效应也会影响最低4f 1 5d 1 能级位置 [ 45 45 , 50 50 ] 。强的晶体场环境会极大地增加能级劈裂，从而降低最低的4f 1 5d 1 能级位置。 图7 图7 为平均键长及配位数与能级位置的关系，可以发现，配位数较大、平均键长较长时，相应的最低4f 1 5d 1 能级位置就越高。例如，YAP、LMA和SRA的配位数高达12，LMA和SRA的平均键长均超过0.275 nm，大的配位数和平均键长使得YAP、LMA和SRA中的能级劈裂较小，最低4f 1 5d 1 能级位置较高。这表明晶场效应对氧化物晶体中最低4f 1 5d 1 能级的影响较大。尽管氟化物的配位数和平均键长普遍较小，图 6 6 ~ 7 7 的结果显示，电子云扩大效应对氟化物中最低4f 1 5d 1 能级的影响占据主导地位。 综上，Pr 3+ 离子最低4f 1 5d 1 能级位置受电子云扩大效应、晶体场效应等因素的影响。因此，要想实现相对较高的最低4f 1 5d 1 能级位置，至少需要满足两个条件：（1）基质晶体阴离子电负性要高，可以有效减弱电子云扩大效应，从而减少红移、降低CFD值。因此，Pr 3+ 离子掺杂氟化物晶体的激发态吸收较弱 [ 51 51 - 52 52 51-52 ] 。 （2）大的配位数以及中心离子与配体的平均键长尽可能的长，都能有效减弱晶体场的分裂。例如，尽管YAP和YAG晶体的平均键长相近 [ 53 53 ] ，但YAP晶体中Pr 3+ 离子的配位数远高于YAG晶体，晶场环境较弱，使得Pr 3+ 离子掺杂的YAP晶体可以实现可见光激光输出 [ 39 39 - 41 41 39-41 ] 。 3.2　多声子弛豫与交叉弛豫的影响 2 3.1节探讨了 3 P J 能级激发态吸收对Pr 3+ 离子激光输出的影响。除了激发态吸收，多声子弛豫和交叉弛豫也会影响激光上能级粒子数的布局，从而影响掺Pr 3+ 晶体的激光输出表现。本节将阐述多声子弛豫和交叉弛豫对Pr 3+ 离子光谱性能的影响。 图8 图8 给出了激光上能级 3 P J 下转换的几个途径。（Ⅰ） 辐射跃迁过程；（Ⅱ）多声子弛豫过程，该过程发生的几率主要取决于 3 P J - 1 D 2 的能级间隙以及基质晶体的最大声子能量；（Ⅲ）供体-供体（Donor-Donor或D-D），即Pr 3+ 与Pr 3+ 离子之间的能量迁移，在该过程中激发能量从一个Pr 3+ 转移到临近的Pr 3+ ，使临近的Pr 3+ 离子处于相同的激发态，该激发态能量会进一步迁移，直至传递给某种缺陷（荧光猝灭）中心 [ 54 54 - 55 55 54-55 ] ；（Ⅳ）交叉弛豫过程（Donor-Acceptor或D-A），其中一个粒子从高能激发态无辐射跃迁到低能中间态，并将跃迁能量传递给另一个Pr 3+ 离子，使其产生基态吸收。上述四个过程，只有（Ⅰ） 产生可见光波段的辐射跃迁是有利的，其他三个过程均使激光上能级 3 P J 粒子数耗散，是不利的。本节将依次展开讨论（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）过程。 首先，对于（Ⅱ）过程，从激光上能级 3 P J 到 1 D 2 能级的多声子弛豫的速率可以用van Dijk和Schuurmans [ 56 56 - 57 57 56-57 ] 提出的理论模型进行评估: <math display="block" id="M4"><mi>W</mi><mo stretchy="false">(</mo><mn mathvariant="normal">0</mn><mo stretchy="false">)</mo><mo>=</mo><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">l</mi></mrow></msub><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi><mo stretchy="false">(</mo><mo>-</mo><mi>α</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">Δ</mi><mi>E</mi><mo>-</mo><mn mathvariant="normal">2</mn><mi>ћ</mi><msub><mrow><mi>ω</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">x</mi></mrow></msub><mo stretchy="false">)</mo><mo stretchy="false">)</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598838&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598834&type= 50.96933365 4.74133301 ， <math display="block" id="M5"><mtable columnalign="left"><mtr><mtd><msub><mrow><mi>W</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">N</mi><mi mathvariant="normal">R</mi></mrow></msub><mo stretchy="false">(</mo><mi>T</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>=</mo><mi>W</mi><mo stretchy="false">(</mo><mn mathvariant="normal">0</mn><mo stretchy="false">)</mo><msup><mrow><mo stretchy="false">(</mo><mi>n</mi><mo>+</mo><mn mathvariant="normal">1</mn><mo stretchy="false">)</mo></mrow><mrow><mi>p</mi></mrow></msup><mtext>  </mtext></mtd></mtr><mtr><mtd><mtext>               </mtext><mo>=</mo><mi>W</mi><mo stretchy="false">(</mo><mn mathvariant="normal">0</mn><mo stretchy="false">)</mo><mo stretchy="false">[</mo><mn mathvariant="normal">1</mn><mo>-</mo><msup><mrow><mi>e</mi></mrow><mrow><mo>-</mo><mfrac><mrow><mi>ћ</mi><msub><mrow><mi>ω</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">x</mi></mrow></msub></mrow><mrow><mi>k</mi><mi>T</mi></mrow></mfrac></mrow></msup><msup><mrow><mo stretchy="false">]</mo></mrow><mrow><mo>-</mo><mfrac><mrow><mi mathvariant="normal">Δ</mi><mi>E</mi></mrow><mrow><mi>ћ</mi><msub><mrow><mi>ω</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">x</mi></mrow></msub></mrow></mfrac></mrow></msup></mtd></mtr></mtable></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598843&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598841&type= 47.24399948 11.68400002 ， 其中， W （0）为0 K下多声子弛豫速率， W NR （ T ）是温度为 T 时多声子弛豫速率 [ 58 58 ] ， <math id="M6"><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">l</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598854&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598846&type= 3.80999994 4.48733330 和 <math id="M7"><mi>α</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598861&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598856&type= 2.20133328 2.62466669 是与基质晶体相关的常数， <math id="M8"><mi mathvariant="normal">Δ</mi><mi>E</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598869&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598864&type= 4.74133301 2.79399991 为两个能级之间的能量差， ћ <math id="M9"><msub><mrow><mi>ω</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">x</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598879&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598873&type= 5.84200001 3.72533321 是基质材料的最大声子能量。考虑到 3 P J 能级主要包括 3 P 0 和 3 P 1 两个能产生可见光辐射的激光上能级，两个能级间隔较小，粒子数在其上的玻尔兹曼布居相近，且两个能级均为亚稳态能级。当满足能量（能级）匹配时，我们认为 3 P 0 和 3 P 1 具有相近的多声子弛豫和交叉弛豫行为。因此，本节仅讨论了 3 P 0 能级的情形。 表3 表3 给出了掺Pr 3+ 激光晶体 3 P 0 能级荧光寿命和辐射寿命、基质声子能量以及根据公式（ 2 2 ）、（ 3 3 ）计算得到的 3 P 0 - 1 D 2 多声子弛豫速率。如 图9 图9 所示，其中相同横坐标的点代表同一种基质晶体，可以发现，声子能量较低的氟化物基质晶体，如YLF、LLF、YF 3 、LaF 3 、CaF 2 ，其多声子弛豫速率处于10 2 s -1 量级。与氟化物相比，部分氧化物基质材料，如YAP、SRA、LMA、ASL，其无辐射跃迁速率较高，达到了10 3 s -1 ，但仍远小于其辐射跃迁速率（~10 4 s -1 ） [ 59 59 ] 。Lu 2 O 3 、Y 2 O 3 和YAG晶体的多声子弛豫速率均超过了1×10 4 s -1 ，较大的无辐射跃迁速率对激光输出是不利的。因此，对于Pr 3+ 掺杂基质材料的选择，需要满足低声子能量的要求，尽可能减少 3 P 0 - 1 D 2 无辐射跃迁的影响 [ 6 6 ] 。 * 表示在Lu 2 O 3 和Y 2 O 3 中Pr 3+ 离子取代S 6 格位 Crystals ћ <math id="M13"><msub><mrow><mi>ω</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">m</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">x</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598912&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598909&type= 5.07999992 3.21733332 /cm -1 Phonon number Doping/% <math id="M14"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598917&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598914&type= 4.14866638 3.21733332 / <math id="M15"><mi mathvariant="normal">μ</mi><mi mathvariant="normal">s</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598934&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598931&type= 3.38666677 2.87866688 <math id="M16"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">d</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598928&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598927&type= 3.89466691 3.21733332 / <math id="M17"><mi mathvariant="normal">μ</mi><mi mathvariant="normal">s</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598934&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598931&type= 3.38666677 2.87866688 W R /（10 4 s -1 ） W CR /（10 4 s -1 ） W NR /（10 4 s -1 ） W /（10 4 s -1 ） LaF 3 350 ［ 65 65 ］ 10 0.1 22 ［ 66 66 ］ 48 ［ 66 66 ］ 2.1 2.4 0.005 4.5 YF 3 360 ［ 65 65 ］ 9.7 -- 20 -- -- -- 0.020 5.0 CaF 2 320 ［ 67 67 ］ 10.9 0.6 25 ［ 68 68 ］ 45 ［ 69 69 ］ 2.2 1.8 0.035 4.0 SrF 2 280 ［ 70 70 ］ 12.5 0.2 46 ［ 71 71 ］ -- -- -- 0.200 2.2 LLF 430 ［ 72 72 ］ 8.1 0.45 37.9 ［ 73 73 ］ 50 ［ 74 74 ］ 2.0 0.6 0.021 2.6 YLF 460 ［ 75 75 ］ 7.6 0.65 35.7 ［ 73 73 ］ 50 ［ 74 74 ］ 2.0 0.8 0.022 2.8 YAG 865 ［ 75 75 ］ 4.0 0.01 8 ［ 76 76 ］ -- -- -- 1.30 -- YAP 570 ［ 77 77 ］ 6.1 0.1 10 ［ 78 78 ］ 18 ［ 79 79 ］ 5.6 4.3 0.116 10 SRA 761 ［ 42 42 ］ 4.6 3 33 ［ 42 42 ］ 38 ［ 80 80 ］ 2.6 0.2 0.228 3.0 Lu 2 O 3 * 620 ［ 81 81 ］ 5.6 -- -- -- -- -- 5.20 -- Y 2 O 3 * 600 5.8 -- -- -- -- -- 4.40 -- ASL 869 ［ 36 36 ］ 4.0 2 36.7 ［ 36 36 ］ -- -- -- 0.600 -- LMA 805 ［ 64 64 ］ 4.3 0.5 31 ［ 64 64 ］ 40.3 ［ 64 64 ］ 2.5 0.4 0.344 3.2 （Ⅲ）D-D之间的能量迁移。由于谱线的非均匀展宽，该过程并非是能量共振的 [ 60 60 ] ，需要低能量声子的参与。D-D之间的相互作用机制可以用长程的多级相互作用模型进行描述，从被激发的“0”格位Pr 3+ 离子到未被激发的临近的“ n ”格位Pr 3+ ，其能量迁移速率可以表示为 <math id="M18"><msubsup><mrow><mi mathvariant="normal">W</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn><mi>n</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">D</mi><mi mathvariant="normal">D</mi></mrow></msubsup><mo>=</mo><mi>β</mi><mo>/</mo><msubsup><mrow><mi>R</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn><mi>n</mi></mrow><mrow><mi>s</mi></mrow></msubsup></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598950&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598948&type= 17.86466599 4.74133301 ， <math id="M19"><mi>β</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598955&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598953&type= 2.28600001 3.38666677 为能量迁移参数， <math id="M20"><msubsup><mrow><mi>R</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn><mi>n</mi></mrow><mrow/></msubsup></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598958&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598956&type= 4.48733330 4.06400013 为两个临近的供体之间的间距， <math id="M21"><mi>s</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598962&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598960&type= 1.26999998 2.62466669 =6，8，10分别代表偶极-偶极、偶极-四极、四极-四极相互作用。Selzer等 [ 55 55 ] 研究了Pr 3+ ∶LaF 3 ，通过时间分辨的光谱窄化技术，观测到了单声子二阶过程辅助的能量迁移过程，验证了偶极-偶极相互作用机制。Holstein等 [ 61 61 ] 从理论上研究了能量失配与D-D能量迁移速率的关系，认为单声子过程弥补能量失配的几率很小，双声子参与的过程具有更高的几率。他们从电子声子相互作用的哈密顿算符出发，应用微扰理论，讨论了小能量失配时可能起作用的三种双声子过程，分别是一阶哈密顿算符的二阶微扰（单声子二阶过程 ）、二阶哈密顿的一阶微扰（Raman过程）和有真实中间态的双声子过程（Orbach过程）。 借助时间分辨的光谱线宽窄化技术，人们测量了掺Pr 3+ 晶体D-D之间的能量迁移速率 [ 62 62 ] ，发现在低温2 K下的能量迁移速率约为10 3 s -1[ 62 62 - 63 63 62-63 ] 。通过后续内容，我们知道D-A间的能量传递速率远高于D-D能量迁移速率。为了便于分析，讨论D-A间能量传递过程中，忽略了D-D能量迁移的影响。前期大量的研究工作均是在忽略能量迁移的基础上进行的。对于（Ⅳ）过程，Pr 3+ 离子存在多种交叉弛豫途径，如 图10 图10 所示。 3 P 0 和 1 D 2 能级可能存在5个交叉弛豫通道，我们主要阐述与可见光激光密切相关的 3 P 0 能级的3个交叉弛豫通道。Pr 3+ 离子 3 P 0 激发态上的粒子弛豫到更低的能级 1 D 2 （A）、 1 G 4 （B）、 3 H 6 （C），并将该部分能量转移到其他Pr 3+ 离子，使其从基态 3 H 4 分别跃迁到 3 H 6 （A）、 1 G 4 （B）、 1 D 2 （C）。需要注意的是，上述几个过程能量并不是严格共振的，需要一个或多个声子来弥补能量的失配。A、B、C交叉弛豫过程会造成激光上能级 3 P 0 大量粒子退布居，降低Pr 3+ 离子 3 P 0 能级荧光寿命，使可见波段的荧光猝灭，严重阻碍激光输出。 为了评估D-A交叉弛豫的影响，我们计算了掺Pr 3+ 晶体的交叉弛豫速率，其中 W CR 为交叉弛豫速率， <math id="M22"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598972&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598971&type= 4.74133301 3.72533321 为 3 P 0 能级荧光寿命， <math id="M23"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">d</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598981&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598980&type= 4.48733330 3.72533321 为 3 P 0 能级辐射跃迁寿命。对于激发态 3 P 0 能级上的粒子，实验观测到的衰减速率 W （1/ <math id="M24"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598979&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598978&type= 4.74133301 3.72533321 ）是本征辐射跃迁速率 W R （1/ <math id="M25"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">d</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598981&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598980&type= 4.48733330 3.72533321 ）、 3 P 0 - 1 D 2 无辐射跃迁速率 W NR （1/ <math id="M26"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi>n</mi><mi>r</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598983&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598982&type= 3.64066648 3.72533321 ）和交叉弛豫速率 W CR （1/ <math id="M27"><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">c</mi><mi mathvariant="normal">r</mi></mrow></msub></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598986&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598985&type= 3.55599999 3.72533321 ）的加和，如公式（4）所述： <math id="M28"><mtable columnalign="left"><mtr><mtd><mtext>                       </mtext><mfrac><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow><mrow><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>=</mo><mfrac><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow><mrow><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">d</mi></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>+</mo><msub><mrow><mi>W</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">R</mi></mrow></msub><mo>+</mo><msub><mrow><mi>W</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">N</mi><mi mathvariant="normal">R</mi></mrow></msub></mtd></mtr><mtr><mtd><mtext>                      </mtext><msub><mrow><mi>W</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">R</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow><mrow><msub><mrow><mi>τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">e</mi><mi mathvariant="normal">x</mi><mi mathvariant="normal">p</mi></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>-</mo><mfrac><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow><mrow><msub><mrow><mi mathvariant="normal">τ</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">r</mi><mi mathvariant="normal">a</mi><mi mathvariant="normal">d</mi></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>-</mo><msub><mrow><mi>W</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">N</mi><mi mathvariant="normal">R</mi></mrow></msub></mtd></mtr></mtable></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598991&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=37598989&type= 53.34000015 18.62666702 ， （4） 表3 表3 给出了计算得到的交叉弛豫速率，可以看到，LaF 3 、CaF 2 、YAP等晶体的交叉弛豫速率达到了10 4 s -1 ，远大于D-D能量迁移速率。此时，忽略D-D能量迁移速率是合理的。然而，SRA、LMA、LLF、YLF晶体中Pr 3+ 离子交叉弛豫速率与D-D能量迁移速率均为10 3 s -1 量级，此时，必须要考虑D-D能量迁移的影响，后续会继续讨论。尽管LaF 3 、CaF 2 和YAP晶体的交叉弛豫速率较大，但其辐射跃迁速率也较大，且 3 P 0 - 1 D 2 多声子弛豫速率较低，因此，我们可以在LaF 3 、CaF 2 和YAP晶体中实现可见光激光输出。SRA和LMA晶体的交叉弛豫速率与其多声子弛豫速率（ W NR ）相当，尤其是Pr 3+ ∶SRA，掺杂浓度高达3%，其交叉弛豫速率仅为0.2×10 4 s -1 ，远小于其辐射跃迁速率，这可能与SRA和LMA的配位数较大、平均键长较长以及适中的声子能量有关 [ 64 64 ] 。YLF和LLF晶体的交叉弛豫速率为（0.6~0.8）×10 4 s -1 ，也远低于其辐射跃迁速率，保证了其优良的激光性能。这些结果表明，声子能量、基质晶体结构、Pr 3+ 离子掺杂浓度及其在晶体中的占位特征均会强烈影响交叉弛豫和多声子弛豫速率。 图11 图11 给出了多声子弛豫和交叉弛豫速率与晶体声子能量的关系，可以看出，随声子能量增加，多声子弛豫速率增加而交叉弛豫速率降低，声子能量为750 cm -1 时，两者大小相当。当晶体声子能量较小时（~350 cm -1 ），多声子弛豫速率较低，但交叉弛豫速率过大，反而不利于激光输出。因此，晶体声子能量也不能太小，适中的声子能量可以有效平衡多声子弛豫和交叉弛豫的影响，对辐射跃迁最有利，如Pr 3+ 掺杂的YLF、LLF、SRA和LMA等晶体，其辐射跃迁效率（量子效率）都在70%以上。需要指出的是，Pr 3+ ∶YAP晶体的交叉弛豫速率偏离了红色虚线，且YF 3 、SrF 2 、YAG、Lu 2 O 3 、Y 2 O 3 和ASL晶体的数据也没有包括在内（相应Pr 3+ 掺杂浓度下晶体的 3 P 0 能级辐射寿命未见报道）。此外，更大声子能量掺Pr 3+ 晶体的多声子弛豫和交叉弛豫速率也没有包括在内（未见文献报道），对 图11 图11 中的演变规律还需要进一步研究。 接下来，我们将讨论主要的交叉弛豫通道及其相互作用机制。由于Pr 3+ 基态 3 H 4 和激发态 3 P 0 之间涉及到大量的中间态能级，并且需要吸收和发射声子来补偿能量不匹配，因此，区分出占据主导地位的交叉弛豫过程是很困难的。如前所述，由于Pr 3+ ∶LaF 3 晶体低温下的交叉弛豫速率远大于D-D能量迁移速率，通常情况下为了简化分析可以忽略D-D能量迁移的影响。此外，LaF 3 晶体中Pr 3+ 离子的最低4f 1 5d 1 能级位置较高，LaF 3 的声子能量也较低，激发态吸收和 3 P 0 - 1 D 2 的多声子弛豫也可以忽略。基于Pr 3+ ∶LaF 3 晶体，著名物理学家严懋勋教授 [ 82 82 ] 等提出了通过合作吸收，用一个光子激发LaF 3 中两个相邻的Pr 3+ 离子，使一个离子被泵浦到 3 P 0 能级，另一个进入到 3 F 2 能级。因此，激发到 3 P 0 态的离子少了一个猝灭通道，即附近被激发到 3 F 2 的离子不能与它们交叉弛豫。通过测量这些离子相对于正常激发离子寿命的变化，推导了两个相邻离子之间的交叉弛豫速率。Hegarty等 [ 83 83 ] 测量了2 K下20%Pr 3+ ∶LaF 3 晶体的荧光衰减行为，观测到了交叉弛豫造成的发光猝灭，并运用Inokuti-Hirayama（I-H）模型拟合了荧光衰减 [ 84 84 ] ，拟合得到的交叉弛豫速率为8.9×10 4 s -1 ，为长程的偶极-偶极相互作用机制。进一步测量了样品32 K下的荧光衰减曲线，并推测出该温度下可能的交叉弛豫通道： 3 P 0 + 3 H 4 （1）→ 1 D 2 （5）+ 3 H 6 （6）（ 图10 图10 中A、C过程）。同年，Vial和Buission等 [ 66 66 ] 通过低温下的选择激发，研究了Pr 3+ ∶LaF 3 晶体不同的卫星峰对交叉弛豫的影响，认为只有距离中心离子第一近邻（0.410 nm）的4个Pr 3+ 和第二近邻（0.425 nm）的2个Pr 3+ ，以及第四近邻（0.442 nm）的4个Pr 3+ 对交叉弛豫有贡献，并认为 3 P 0 + 3 H 4 （1）→ 1 G 4 （8）+ 1 G 4 （9）、 3 P 0 + 3 H 4 （1）→ 1 G 4 （9）+ 1 G 4 （9）（ 图10 图10 中的B过程）是最可能的交叉弛豫通道，且为短程的超交换相互作用机制。 为了进一步比较以上两种作用机制对交叉弛豫过程的影响，Morgan和Huber等 [ 60 60 ] 研究了一系列不同Pr 3+ 掺杂的LaF 3 样品2 K下 3 P 0 的荧光衰减行为。 图12 图12 给出了测试得到的荧光衰减曲线，可以发现，在衰减后期接近指数衰减，并且接近Pr 3+ ∶LaF 3 中的辐射寿命。采用长程的多级相互作用模型和短程的超交换相互作用进行拟合，得到的交叉弛豫速率如 图13 图13 （a）所示。可以发现两种模型拟合得到的交叉弛豫速率均随着Pr 3+ 离子浓度的增加而增大。他们进一步拟合了 t = 0时刻的衰减速率。从 图13 图13 （b）中可以看出，长程的偶极-偶极相互作用拟合结果和实验测量值存在着较大的偏差，而短程的超交换相互作用模型能够与实验测量值吻合得较好，只是在高浓度下对PrF 3 中的衰减速率比实验值低估了一倍。但超交换模型也存在一定的局限性，表现在荧光衰减前期拟合较好、而在衰减后段存在一定的偏差，这主要是由于忽略了第三近邻及其他近邻Pr 3+ 的影响。综合以上两个模型的分析结果，可以得出,在衰减前期，主要是第一、第二、第四近邻的Pr 3+ 离子间的短程超交换相互作用占据主导;在衰减后期，超交换相互作用和偶极-偶极相互作用都有贡献。因此，Pr 3+ ∶LaF 3 的 3 P 0 荧光猝灭并不是单一机制作用的结果，长程偶极-偶极相互作用和短程的超交换相互作用共存 [ 60 60 ] 。 以上的讨论都是在忽略 图8 图8 中的（Ⅲ）能量迁移过程前提下展开的。由于D-D之间的能量迁移速率强烈依赖于温度 [ 83 83 ] ，随温度变化该值会发生较大改变。当D-D间的能量迁移速率不可忽略时，测得的Pr 3+ 离子的荧光衰减行为是能量迁移和交叉弛豫过程的叠加。在研究过程中，就需要从测得的总的能量转移特性中区分出D-D和D-A过程。Yokota-Tanimoto [ 85 85 ] 的扩散模型和Burshtein [ 54 54 ] 的跳跃模型均考虑了D-D能量迁移的影响；Huber [ 86 86 ] 推导了能量传递的荧光衰减方程组，使用平均矩阵法给出了普适条件下的表达式。显然，当考虑到（Ⅲ）过程时，情况复杂很多。目前，并没有相关的文献运用上述模型对Pr 3+ ∶LaF 3 晶体的衰减行为进行拟合。 4　结论与展望 1 目前，稀土Pr 3+ 掺杂的激光晶体研究已经取得了很大的进展，以Pr 3+ ∶YLF为代表的激光晶体在绿光、橙光、红光、深红光等波段均实现了超过3 W的激光输出，其在红光波段的输出功率甚至达到了6.7 W。近年来，以SRA为代表的氧化物基质晶体也引起了广泛的关注，已实现了超过1 W的激光输出。然而，Pr 3+ 掺杂的其他基质材料的研究仍相对缓慢，无论是激光输出功率、斜效率、激光阈值均与发展成熟的YLF等晶体差距较大。本文概述了Pr 3+ 激活的激光晶体材料的研究进展，重点介绍了影响Pr 3+ 离子实现激光输出的限制性因素，阐述了激发态吸收、多声子弛豫和交叉弛豫等过程对光谱和激光性能的影响规律及物理机制，揭示了晶体阴阳离子电负性、配位数、平均键长、声子能量、Pr 3+ 离子掺杂浓度及其在晶体中的占位特征等因素与激光输出的内在联系，为新型可见光激光材料的筛选提供依据。 必须指出，已报道的Pr 3+ 掺杂的激光晶体材料的基质种类仍相对有限，激光性能有待提高。未来的研究中，（1）随着同步辐射光源技术的不断成熟发展，可以准确观测Pr 3+ 在不同基质环境下的最低4f 1 5d 1 组态位置，这对Pr 3+ 离子激发态吸收尤为关键；同时大量的实验数据表明，基质材料的晶体场环境相关的参数如配位数、中心离子Pr 3+ 与配体的平均键长、配位多面体的形状以及电子云扩大效应相关的参数如电负性差异都会严重影响到最低的4f 1 5d 1 激发态的位置。因此，后续激光晶体材料的发展可以考虑收集建立基质晶体材料数据库，基于Dorenbos的理论模型 [ 45 45 - 47 47 45-47 ] 并采用机器学习进行高通量筛选，为设计Pr 3+ 掺杂的高效激光晶体提供一定的参考。 （2）交叉弛豫过程造成的 3 P 0 能级粒子数的退布居会极大地降低可见波段的发光强度，但目前具体交叉驰豫通道背后的相互作用机制仍有待进一步探讨。同时，对于掺Pr 3+ 晶体中的多声子弛豫和交叉弛豫速率随声子能量的演变规律也有待研究。此外，在考虑D-D能量迁移时，电子声子耦合机制也并没有定论。 （3）不可否认，晶体生长、缺陷、热学光学特性同样也会影响激光输出表现，对于晶体特性的研究还需要进一步总结。我们相信，未来Pr 3+ 掺杂的激光晶体材料将会在可见激光领域占据一席之地。 参考文献 KRÄNKEL C ， MARZAHL D T ， MOGLIA F ， et al . Out of the blue： semiconductor laser pumped visible rare-earth doped lasers ［J］. Laser Photonics Rev. ， 2016 ， 10 （ 4 ）： 548 - 568 . doi: 10.1002/lpor.201500290 http://dx.doi.org/10.1002/lpor.201500290 Out of the blue： semiconductor laser pumped visible rare-earth doped lasers CASTELLANO-HERNÁNDEZ E ， KALUSNIAK S ， METZ P W ， et al . Diode‐pumped laser operation of Tb 3+ ∶LiLuF 4 in the green and yellow spectral range ［J］. Laser Photonics Rev. ， 2020 ， 14 （ 2 ）： 1900229-1-7 . doi: 10.1002/lpor.201900229 http://dx.doi.org/10.1002/lpor.201900229 Diode‐pumped laser operation of Tb3+∶LiLuF4 in the green and yellow spectral range HUO X W ， QI Y Y ， ZHANG Y ， et al . Research development of 589 nm laser for sodium laser guide stars ［J］. Opt. Laser Eng. ， 2020 ， 134 ： 106207-1 - 14 . doi: 10.1016/j.optlaseng.2020.106207 http://dx.doi.org/10.1016/j.optlaseng.2020.106207 Research development of 589 nm laser for sodium laser guide stars YAO W C ， LIU J ， LI E H ， et al . Tb， Y∶SrF 2 crystal for efficient laser operation in the visible spectral region ［J］. Opt. Lett. ， 2022 ， 47 （ 4 ）： 774 - 777 . doi: 10.1364/ol.448898 http://dx.doi.org/10.1364/ol.448898 Tb， Y∶SrF2 crystal for efficient laser operation in the visible spectral region TSAI C T ， CHENG C H ， KUO H C ， et al . Toward high-speed visible laser lighting based optical wireless communications ［J］. Prog. Quantum Electron. ， 2019 ， 67 ： 100225-1 - 19 . doi: 10.1016/j.pquantelec.2019.100225 http://dx.doi.org/10.1016/j.pquantelec.2019.100225 Toward high-speed visible laser lighting based optical wireless communications 李纳 ， 刘斌 ， 施佼佼 ， 等 . 可见光波段稀土激光晶体的研究进展 ［J］. 无机材料学报 ， 2019 ， 34 （ 6 ）： 573 - 589 . doi: 10.15541/jim20180403 http://dx.doi.org/10.15541/jim20180403 可见光波段稀土激光晶体的研究进展 LI N ， LIU B ， SHI J J ， et al . Research progress of rare-earth doped laser crystals in visible region ［J］. J. Inorg. Mater. ， 2019 ， 34 （ 6 ）： 573 - 589 . （in Chinese） . doi: 10.15541/jim20180403 http://dx.doi.org/10.15541/jim20180403 Research progress of rare-earth doped laser crystals in visible region ENYA Y ， YOSHIZUMI Y ， KYONO T ， et al . 531 nm green lasing of ingan based laser diodes on semi-polar ｛2021｝ free-standing GaN substrates ［J］. Appl. Phys. Express ， 2009 ， 2 （ 8 ）： 082101-1-3 . doi: 10.1143/apex.2.082101 http://dx.doi.org/10.1143/apex.2.082101 531 nm green lasing of ingan based laser diodes on semi-polar ｛2021｝ free-standing GaN substrates IMANISHI D . High-temperature operation of 640 nm wavelength high-power laser diode arrays ［J］. Jpn. J. Appl. Phys. ， 2017 ， 56 （ 3 ）： 032702-1-5 . doi: 10.7567/jjap.56.032702 http://dx.doi.org/10.7567/jjap.56.032702 High-temperature operation of 640 nm wavelength high-power laser diode arrays FANG Q N ， LU D Z ， YU H H ， et al . Self-frequency-doubled vibronic yellow Yb∶YCOB laser at the wavelength of 570 nm ［J］. Opt. Lett. ， 2016 ， 41 （ 5 ）： 1002 - 1005 . doi: 10.1364/ol.41.001002 http://dx.doi.org/10.1364/ol.41.001002 Self-frequency-doubled vibronic yellow Yb∶YCOB laser at the wavelength of 570 nm LI W S ， DU T J ， LAN J L ， et al . 716 nm deep-red passively Q -switched Pr∶ZBLAN all-fiber laser using a carbon-nanotube saturable absorber ［J］. Opt. Lett. ， 2017 ， 42 （ 4 ）： 671 - 674 . doi: 10.1364/ol.42.000671 http://dx.doi.org/10.1364/ol.42.000671 716 nm deep-red passively Q-switched Pr∶ZBLAN all-fiber laser using a carbon-nanotube saturable absorber LIN X J ， JI S H ， FENG Q C ， et al . Heat-induced wavelength-switchable high-power CW orange Pr 3+ ∶YLF lasers ［J］. J. Lumin. ， 2022 ， 243 ： 118627 . doi: 10.1016/j.jlumin.2021.118627 http://dx.doi.org/10.1016/j.jlumin.2021.118627 Heat-induced wavelength-switchable high-power CW orange Pr3+∶YLF lasers TANAKA H ， FUJITA S ， KANNARI F . High-power visibly emitting Pr 3+ ∶YLF laser end pumped by single-emitter or fiber-coupled GaN blue laser diodes ［J］. Appl. Opt. ， 2018 ， 57 （ 21 ）： 5923 - 5928 . doi: 10.1364/ao.57.005923 http://dx.doi.org/10.1364/ao.57.005923 High-power visibly emitting Pr3+∶YLF laser end pumped by single-emitter or fiber-coupled GaN blue laser diodes HE M M ， CHEN S ， NA Q X ， et al . Watt-level Pr 3+ ∶YLF deep red laser pumped by a fiber-coupled blue LD module or a single-emitter blue LD ［J］. Chin. Opt. Lett. ， 2020 ， 18 （ 1 ）： 011405-1-5 . doi: 10.3788/col202018.011405 http://dx.doi.org/10.3788/col202018.011405 Watt-level Pr3+∶YLF deep red laser pumped by a fiber-coupled blue LD module or a single-emitter blue LD MANGOLD M ， WITTWER V J ， SIEBER O D ， et al . VECSEL gain characterization ［J］. Opt. Express ， 2012 ， 20 （ 4 ）： 4136 - 4148 . doi: 10.1364/oe.20.004136 http://dx.doi.org/10.1364/oe.20.004136 VECSEL gain characterization METZ P W ， MARZAHL D T ， MAJID A ， et al . Efficient continuous wave laser operation of Tb 3+ -doped fluoride crystals in the green and yellow spectral regions ［J］. Laser Photonics Rev. ， 2016 ， 10 （ 2 ）： 335 - 344 . doi: 10.1002/lpor.201500274 http://dx.doi.org/10.1002/lpor.201500274 Efficient continuous wave laser operation of Tb3+-doped fluoride crystals in the green and yellow spectral regions MARZAHL D T ， METZ P W ， KRÄNKEL C ， et al . Spectroscopy and laser operation of Sm 3+ -doped lithium lutetium tetrafluoride （LiLuF 4 ） and strontium hexaaluminate （SrAl 12 O 19 ） ［J］. Opt. Express ， 2015 ， 23 （ 16 ）： 21118 - 21127 . doi: 10.1364/oe.23.021118 http://dx.doi.org/10.1364/oe.23.021118 Spectroscopy and laser operation of Sm3+-doped lithium lutetium tetrafluoride （LiLuF4） and strontium hexaaluminate （SrAl12O19） QI Y Y ， ZHANG Y ， HUO X W ， et al . Analysis on the thermal effect of Pr∶YLF crystal for power scaling ［J］. Opt. Eng. ， 2022 ， 61 （ 4 ）： 046108-1-15 . Analysis on the thermal effect of Pr∶YLF crystal for power scaling QI Y Y ， HUO X W ， BAI Z X ， et al . High-energy， nanosecond orange laser at 604 nm based on Pr∶YLF crystal at room temperature ［J］. Results Phys. ， 2021 ， 26 ： 104382-1 - 7 . doi: 10.1016/j.rinp.2021.104382 http://dx.doi.org/10.1016/j.rinp.2021.104382 High-energy， nanosecond orange laser at 604 nm based on Pr∶YLF crystal at room temperature SRIVASTAVA A M . Aspects of Pr 3+ luminescence in solids ［J］. J. Lumin. ， 2016 ， 169 ： 445 - 449 . doi: 10.1016/j.jlumin.2015.07.001 http://dx.doi.org/10.1016/j.jlumin.2015.07.001 Aspects of Pr3+ luminescence in solids ZHANG Q Y ， HUANG X Y . Recent progress in quantum cutting phosphors ［J］. Prog. Mater. Sci. ， 2010 ， 55 （ 5 ）： 353 - 427 . doi: 10.1016/j.pmatsci.2009.10.001 http://dx.doi.org/10.1016/j.pmatsci.2009.10.001 Recent progress in quantum cutting phosphors 时秋峰 ， 王磊 ， 郭海洁 ， 等 . 真空紫外光及X射线激发下Pr 3+ 掺杂Ba 3 La（PO 4 ） 3 发光性质 ［J］. 发光学报 ， 2021 ， 42 （ 11 ）： 1756 - 1762 . doi: 10.37188/CJL.20210281 http://dx.doi.org/10.37188/CJL.20210281 真空紫外光及X射线激发下Pr3+掺杂Ba3La（PO4）3发光性质 SHI Q F ， WANG L ， GUO H J ， et al . Luminescence properties of Pr 3+ doped in Ba 3 La（PO 4 ） 3 with vacuum ultraviolet and X-ray excitation ［J］. Chin. J. Lumin. ， 2021 ， 42 （ 11 ）： 1756 - 1762 . （in Chinese） . doi: 10.37188/CJL.20210281 http://dx.doi.org/10.37188/CJL.20210281 Luminescence properties of Pr3+ doped in Ba3La（PO4）3 with vacuum ultraviolet and X-ray excitation WANG D W ， HUANG S H ， YOU F T ， et al . Vacuum ultraviolet spectroscopic properties of Pr 3+ in M YF 4 （ M =Li， Na， and K） and LiLuF 4 ［J］. J. Lumin. ， 2007 ， 122-123 ： 450 - 452 . doi: 10.1016/j.jlumin.2006.01.203 http://dx.doi.org/10.1016/j.jlumin.2006.01.203 Vacuum ultraviolet spectroscopic properties of Pr3+ in MYF4 （M=Li， Na， and K） and LiLuF4 SOMMERDIJK J L ， BRIL A ， DE JAGER A W . Luminescence of Pr 3+ -activated fluorides ［J］. J. Lumin. ， 1974 ， 9 （ 4 ）： 288 - 296 . doi: 10.1016/0022-2313(74)90041-6 http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(74)90041-6 Luminescence of Pr3+-activated fluorides PÉDRINI C ， BOUTTET D ， DUJARDIN C ， et al . Spectroscopic studies of the f→d ultraviolet transitions of Pr 3+ in alkaline earth fluorides ［J］. Chem. Phys. Lett. ， 1994 ， 220 （ 6 ）： 433 - 436 . doi: 10.1016/0009-2614(94)00185-5 http://dx.doi.org/10.1016/0009-2614(94)00185-5 Spectroscopic studies of the f→d ultraviolet transitions of Pr3+ in alkaline earth fluorides MAKHOV V N ， KHAIDUKOV N M ， LO D ， et al . Spectroscopic properties of Pr 3+ luminescence in complex fluoride crystals ［J］. J. Lumin. ， 2003 ， 102-103 ： 638 - 643 . doi: 10.1016/s0022-2313(02)00606-3 http://dx.doi.org/10.1016/s0022-2313(02)00606-3 Spectroscopic properties of Pr3+ luminescence in complex fluoride crystals LEVEY C G ， GLYNN T J ， YEN W M . Excitation of the 1 S 0 state of Pr 3+ in crystal hosts ［J］. J. Lumin. ， 1984 ， 31-32 ： 245 - 247 . doi: 10.1016/0022-2313(84)90261-8 http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(84)90261-8 Excitation of the 1S0 state of Pr3+ in crystal hosts GUMANSKAYA E G ， KORZHIK M V ， SMIRNOVA S A ， et al . Interconfiguration luminescence of Pr 3+ ions in Y 3 Al 5 O 12 and YAlO 3 single crystals ［J］. Opt. Spectrosc. ， 1992 ， 72 （ 1 ）： 86 - 88 . Interconfiguration luminescence of Pr3+ ions in Y3Al5O12 and YAlO3 single crystals 赖昌 ， 王广川 . YAlO 3 晶体中Pr 3+ 的4f 2 能级 ［J］. 发光学报 ， 2011 ， 32 （ 9 ）： 885 - 889 . doi: 10.3788/fgxb20113209.0885 http://dx.doi.org/10.3788/fgxb20113209.0885 YAlO3晶体中Pr3+的4f2能级 LAI C ， WANG G C . The 4f 2 energy levels of Pr 3+ doped YAlO 3 crystal ［J］. Chin. J. Lumin. ， 2011 ， 32 （ 9 ）： 885 - 889 . （in Chinese） . doi: 10.3788/fgxb20113209.0885 http://dx.doi.org/10.3788/fgxb20113209.0885 The 4f2 energy levels of Pr3+ doped YAlO3 crystal RODNYI P A ， MIKHRIN S B ， DORENBOS P ， et al . The observation of photon cascade emission in Pr 3+ -doped compounds under X-ray excitation ［J］. Opt. Commun. ， 2002 ， 204 （ 1-6 ）： 237 - 245 . doi: 10.1016/s0030-4018(02)01243-9 http://dx.doi.org/10.1016/s0030-4018(02)01243-9 The observation of photon cascade emission in Pr3+-doped compounds under X-ray excitation CORNACCHIA F ， RICHTER A ， HEUMANN E ， et al . Visible laser emission of solid state pumped LiLuF 4 ∶Pr 3+ ［J］. Opt. Express ， 2007 ， 15 （ 3 ）： 992 - 1002 . doi: 10.1364/oe.15.000992 http://dx.doi.org/10.1364/oe.15.000992 Visible laser emission of solid state pumped LiLuF4∶Pr3+ METZ P W ， HASSE K ， PARISI D ， et al . Continuous-wave Pr 3+ ∶BaY 2 F 8 and Pr 3+ ∶LiYF 4 lasers in the cyan-blue spectral region ［J］. Opt. Lett. ， 2014 ， 39 （ 17 ）： 5158 - 5161 . doi: 10.1364/ol.39.005158 http://dx.doi.org/10.1364/ol.39.005158 Continuous-wave Pr3+∶BaY2F8 and Pr3+∶LiYF4 lasers in the cyan-blue spectral region SOTTILE A ， PARISI D ， TONELLI M . Multiple polarization orange and red laser emissions with Pr∶BaY 2 F 8 ［J］. Opt. Express ， 2014 ， 22 （ 11 ）： 13784 - 13791 . doi: 10.1364/oe.22.013784 http://dx.doi.org/10.1364/oe.22.013784 Multiple polarization orange and red laser emissions with Pr∶BaY2F8 METZ P W ， MÜLLER S ， REICHERT F ， et al . Wide wavelength tunability and green laser operation of diode-pumped Pr 3+ ∶KY 3 F 10 ［J］. Opt. Express ， 2013 ， 21 （ 25 ）： 31274 - 31281 . doi: 10.1364/oe.21.031274 http://dx.doi.org/10.1364/oe.21.031274 Wide wavelength tunability and green laser operation of diode-pumped Pr3+∶KY3F10 YU H ， JIANG D P ， TANG F ， et al . Enhanced photoluminescence and initial red laser operation in Pr∶CaF 2 crystal via co-doping Gd 3+ ions ［J］. Mater. Lett. ， 2017 ， 206 ： 140 - 142 . doi: 10.1016/j.matlet.2017.07.019 http://dx.doi.org/10.1016/j.matlet.2017.07.019 Enhanced photoluminescence and initial red laser operation in Pr∶CaF2 crystal via co-doping Gd3+ ions REICHERT F ， MOGLIA F ， MARZAHL D T ， et al . Diode pumped laser operation and spectroscopy of Pr 3+ ∶LaF 3 ［J］. Opt. Express ， 2012 ， 20 （ 18 ）： 20387 - 20395 . doi: 10.1364/oe.20.020387 http://dx.doi.org/10.1364/oe.20.020387 Diode pumped laser operation and spectroscopy of Pr3+∶LaF3 SATTAYAPORN S ， LOISEAU P ， AKA G ， et al . Crystal growth， spectroscopy and laser performances of Pr 3+ ∶Sr 0.7 La 0.3 Mg 0.3 Al 11. 7 O 19 （Pr∶ASL） ［J］. Opt. Express ， 2018 ， 26 （ 2 ）： 1278 - 1289 . doi: 10.1364/oe.26.001278 http://dx.doi.org/10.1364/oe.26.001278 Crystal growth， spectroscopy and laser performances of Pr3+∶Sr0.7La0.3Mg0.3Al11. 7O19 （Pr∶ASL） ZHOU S D ， PAN Y X ， LI N ， et al . Spectroscopy and diode-pumped laser operation of Pr∶LaMgAl 11 O 19 crystal ［J］. Opt. Mater. ， 2019 ， 89 ： 14 - 17 . doi: 10.1016/j.optmat.2018.12.053 http://dx.doi.org/10.1016/j.optmat.2018.12.053 Spectroscopy and diode-pumped laser operation of Pr∶LaMgAl11O19 crystal MARZAHL D T ， REICHERT F ， FECHNER M ， et al . Laser operation and spectroscopy of Pr 3+ ∶LaMgAl 11 O 19 ［C］. EPS‐QEOD Europhoton Conference ， Stockholm ， 2012 . doi: 10.1364/oe.20.020387 http://dx.doi.org/10.1364/oe.20.020387 Laser operation and spectroscopy of Pr3+∶LaMgAl11O19 FIBRICH M ， JELÍNKOVÁ H ， ŠULC J ， et al . Pr∶YAlO 3 microchip laser at 662 nm ［J］. Laser Phys. Lett. ， 2010 ， 8 （ 2 ）： 116 - 119 . Pr∶YAlO3 microchip laser at 662 nm FIBRICH M ， ŠULC J ， JELÍNKOVÁ H . Pr∶YAlO 3 laser generation in the green spectral range ［J］. Opt. Lett. ， 2013 ， 38 （ 23 ）： 5024 - 5027 . doi: 10.1364/ol.38.005024 http://dx.doi.org/10.1364/ol.38.005024 Pr∶YAlO3 laser generation in the green spectral range FIBRICH M ， ŠULC J ， JELÍNKOVÁ H . Power-scaling of a Pr∶YAlO 3 microchip laser operating at 747 nm wavelength at room temperature ［J］. Laser Phys. Lett. ， 2014 ， 11 （ 10 ）： 105802-1-3 . doi: 10.1088/1612-2011/11/10/105802 http://dx.doi.org/10.1088/1612-2011/11/10/105802 Power-scaling of a Pr∶YAlO3 microchip laser operating at 747 nm wavelength at room temperature MARZAHL D T ， REICHERT F ， METZ P W ， et al . Efficient laser operation of diode-pumped Pr 3+ ， Mg 2+ ∶SrAl 12 O 19 ［J］. Appl. Phys. B ， 2014 ， 116 （ 1 ）： 109 - 113 . doi: 10.1007/s00340-013-5655-3 http://dx.doi.org/10.1007/s00340-013-5655-3 Efficient laser operation of diode-pumped Pr3+， Mg2+∶SrAl12O19 REICHERT F ， CALMANO T ， MÜLLER S ， et al . Efficient visible laser operation of Pr， Mg∶SrAl 12 O 19 channel waveguides ［J］. Opt. Lett. ， 2013 ， 38 （ 15 ）： 2698 - 2701 . doi: 10.1364/ol.38.002698 http://dx.doi.org/10.1364/ol.38.002698 Efficient visible laser operation of Pr， Mg∶SrAl12O19 channel waveguides CHEUNG Y M ， GAYEN S K . Excited-state absorption in Pr 3+ ∶Y 3 Al 5 O 12 ［J］. Phys. Rev. B ， 1994 ， 49 （ 21 ）： 14827 - 14835 . doi: 10.1103/physrevb.49.14827 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.49.14827 Excited-state absorption in Pr3+∶Y3Al5O12 DORENBOS P . 5 d -level energies of Ce 3+ and the crystalline environment.Ⅰ. Fluoride compounds ［J］. Phys. Rev. B ， 2000 ， 62 （ 23 ）： 15640 - 15649 . 5d-level energies of Ce3+ and the crystalline environment.Ⅰ. Fluoride compounds DORENBOS P . The 5d level positions of the trivalent lanthanides in inorganic compounds ［J］. J. Lumin. ， 2000 ， 91 （ 3-4 ）： 155 - 176 . doi: 10.1016/s0022-2313(00)00229-5 http://dx.doi.org/10.1016/s0022-2313(00)00229-5 The 5d level positions of the trivalent lanthanides in inorganic compounds DORENBOS P . The 4f n →4f n -1 5d transitions of the trivalent lanthanides in halogenides and chalcogenides ［J］. J. Lumin. ， 2000 ， 91 （ 1-2 ）： 91 - 106 . doi: 10.1016/s0022-2313(00)00197-6 http://dx.doi.org/10.1016/s0022-2313(00)00197-6 The 4fn→4fn-1 5d transitions of the trivalent lanthanides in halogenides and chalcogenides KALUSNIAK S ， CASTELLANO-HERNÁNDEZ E ， YALÇINOĞLU H ， et al . Spectroscopic properties of Tb 3+ as an ion for visible lasers ［J］. Appl. Phys. B ， 2022 ， 128 （ 2 ）： 33 . doi: 10.1007/s00340-022-07759-1 http://dx.doi.org/10.1007/s00340-022-07759-1 Spectroscopic properties of Tb3+ as an ion for visible lasers JORGENSEN C K . “Symbiotic” ligands， hard and soft central atoms ［J］. Inorg. Chem. ， 1964 ， 3 （ 8 ）： 1201 - 1202 . doi: 10.1021/ic50018a036 http://dx.doi.org/10.1021/ic50018a036 “Symbiotic” ligands， hard and soft central atoms VAN DER KOLK E ， DORENBOS P ， VINK A P ， et al . Vacuum ultraviolet excitation and emission properties of Pr 3+ and Ce 3+ in M SO 4 （ M =Ba， Sr， and Ca） and predicting quantum splitting by Pr 3+ in oxides and fluorides ［J］. Phys. Rev. B ， 2001 ， 64 （ 19 ）： 195129-1-12 . Vacuum ultraviolet excitation and emission properties of Pr3+ and Ce3+ in MSO4 （M=Ba， Sr， and Ca） and predicting quantum splitting by Pr3+ in oxides and fluorides LAROCHE M ， DOUALAN J L ， GIRARD S ， et al . Experimental and theoretical investigations of the 4f 2 →4f5d ground-state and excited-state absorption spectra of Pr 3+ in LiYF 4 ［J］. J. Opt. Soc. Am. B ， 2000 ， 17 （ 7 ）： 1291 - 1303 . doi: 10.1364/josab.17.001291 http://dx.doi.org/10.1364/josab.17.001291 Experimental and theoretical investigations of the 4f2→4f5d ground-state and excited-state absorption spectra of Pr3+ in LiYF4 LAROCHE M ， BRAUD A ， GIRARD S ， et al . Spectroscopic investigations of the 4f5d energy levels of Pr 3+ in fluoride crystals by excited-state absorption and two-step excitation measurements ［J］. J. Opt. Soc. Am. B ， 1999 ， 16 （ 12 ）： 2269 - 2277 . doi: 10.1364/josab.16.002269 http://dx.doi.org/10.1364/josab.16.002269 Spectroscopic investigations of the 4f5d energy levels of Pr3+ in fluoride crystals by excited-state absorption and two-step excitation measurements DIEHL R ， BRANDT G . Crystal structure refinement of YAlO 3 ， a promising laser material ［J］. Mater. Res. Bull. ， 1975 ， 10 （ 2 ）： 85 - 90 . doi: 10.1016/0025-5408(75)90125-7 http://dx.doi.org/10.1016/0025-5408(75)90125-7 Crystal structure refinement of YAlO3， a promising laser material BRUSHTEǏN A I . Hopping mechanism of energy transfer ［J］. Sov. J. Exp. Theor. Phys. ， 1972 ， 35 （ 5 ）： 882 - 885 . Hopping mechanism of energy transfer SELZER P M ， HAMILTON D S ， FLACH R ， et al . Phonon-assisted energy migration in Pr 3+ ∶LaF 3 ［J］. J. Lumin. ， 1976 ， 12-13 ： 737 - 741 . doi: 10.1016/0022-2313(76)90169-1 http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(76)90169-1 Phonon-assisted energy migration in Pr3+∶LaF3 SCHUURMANS M F H ， VAN DIJK J M F . On radiative and non-radiative decay times in the weak coupling limit ［J］. Phys. B+C ， 1984 ， 123 （ 2 ）： 131 - 155 . doi: 10.1016/0378-4363(84)90117-7 http://dx.doi.org/10.1016/0378-4363(84)90117-7 On radiative and non-radiative decay times in the weak coupling limit VAN DIJK J M F ， SCHUURMANS M F H . On the nonradiative and radiative decay rates and a modified exponential energy gap law for 4f‐4f transitions in rare‐earth ions ［J］. J. Chem. Phys. ， 1983 ， 78 （ 9 ）： 5317 - 5323 . doi: 10.1063/1.445485 http://dx.doi.org/10.1063/1.445485 On the nonradiative and radiative decay rates and a modified exponential energy gap law for 4f‐4f transitions in rare‐earth ions NAIK R C ， KARANJIKAR N P ， RAZVI M A N . Concentration quenching of fluorescence from 1 D 2 state of Pr 3+ in YPO 4 ［J］. J. Lumin. ， 1992 ， 54 （ 3 ）： 139 - 144 . doi: 10.1016/0022-2313(92)90001-p http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(92)90001-p Concentration quenching of fluorescence from 1D2 state of Pr3+ in YPO4 VAN VLIET J P M ， BLASSE G . Luminescence properties of the Pr 3+ ion in La 1⁃ x Pr x MgAl 11 O 19 ［J］. Chem. Phys. Lett. ， 1988 ， 143 （ 3 ）： 221 - 224 . doi: 10.1016/0009-2614(88)87370-6 http://dx.doi.org/10.1016/0009-2614(88)87370-6 Luminescence properties of the Pr3+ ion in La1⁃xPrxMgAl11O19 MORGAN G P ， HUBER D L ， YEN W M . The nature of the 3 P 0 fluorescence quenching processes in LaF 3 ∶Pr 3+ ［J］. J. Lumin. ， 1986 ， 35 （ 5 ）： 277 - 287 . doi: 10.1016/0022-2313(86)90051-7 http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(86)90051-7 The nature of the 3P0 fluorescence quenching processes in LaF3∶Pr3+ HOLSTEIN T ， LYO S K ， ORBACH R . Phonon-assisted energy transport in inhomogeneously broadened systems ［J］. Phys. Rev. Lett. ， 1976 ， 36 （ 15 ）： 891 - 894 . doi: 10.1103/physrevlett.36.891 http://dx.doi.org/10.1103/physrevlett.36.891 Phonon-assisted energy transport in inhomogeneously broadened systems HUBER D L ， HAMILTON D S ， BARNETT B . Time-dependent effects in fluorescent line narrowing ［J］. Phys. Rev. B ， 1977 ， 16 （ 10 ）： 4642 - 4650 . doi: 10.1103/physrevb.16.4642 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.16.4642 Time-dependent effects in fluorescent line narrowing HAMILTON D S ， SELZER P M ， YEN W M . Spectral energy transfer in PrF 3 ， PrCl 3 ［J］. Phys. Rev. B ， 1977 ， 16 （ 5 ）： 1858 - 1869 . doi: 10.1103/physrevb.16.1858 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.16.1858 Spectral energy transfer in PrF3， PrCl3 FAN H X ， CHEN Y ， YAN T ， et al . Crystal growth， spectral properties and Judd-Ofelt analysis of Pr 3+ ∶LaMgAl 11 O 19 ［J］. J. Alloys Compd. ， 2018 ， 767 ： 938 - 943 . Crystal growth， spectral properties and Judd-Ofelt analysis of Pr3+∶LaMgAl11O19 WEBER M J . Probabilities for radiative and nonradiative decay of Er 3+ in LaF 3 ［J］. Phys. Rev. ， 1967 ， 157 （ 2 ）： 262 - 272 . doi: 10.1103/physrev.157.262 http://dx.doi.org/10.1103/physrev.157.262 Probabilities for radiative and nonradiative decay of Er3+ in LaF3 VIAL J C ， BUISSON R . Evidence for energy transfer induced by superexchange in LaF 3 ∶Pr 3+ ［J］. J. Physique Lett. ， 1982 ， 43 （ 21 ）： 745 - 753 . doi: 10.1051/jphyslet:019820043021074500 http://dx.doi.org/10.1051/jphyslet:019820043021074500 Evidence for energy transfer induced by superexchange in LaF3∶Pr3+ SONI H R ， GUPTA S K ， TALATI M ， et al . Ground state and lattice dynamical study of ionic conductors CaF 2 ， SrF 2 and BaF 2 using density functional theory ［J］. J. Phys. Chem. Solids ， 2011 ， 72 （ 8 ）： 934 - 939 . doi: 10.1016/j.jpcs.2011.04.018 http://dx.doi.org/10.1016/j.jpcs.2011.04.018 Ground state and lattice dynamical study of ionic conductors CaF2， SrF2 and BaF2 using density functional theory 于浩 . Re（Pr， Eu， Dy）∶CaF 2 晶体光谱与可见光激光性能研究 ［D］. 上海 ： 中国科学院上海硅酸盐研究所 ， 2019 . Re（Pr， Eu， Dy）∶CaF2晶体光谱与可见光激光性能研究 YU H . Investigation on Spectral Properties and Visible Laser Performance of Re（Pr ， Eu ， Dy） Doped Calcium Fluoride Crystals ［D］. Shanghai ： Shanghai Institute of Ceramics， Chinese Academy of Sciences ， 2019 . （in Chinese） Investigation on Spectral Properties and Visible Laser Performance of Re（Pr， Eu， Dy） Doped Calcium Fluoride Crystals KHIARI S ， VELAZQUEZ M ， MONCORGÉ R ， et al . Red-luminescence analysis of Pr 3+ doped fluoride crystals ［J］. J. Alloys Compd. ， 2008 ， 451 （ 1-2 ）： 128 - 131 . doi: 10.1016/j.jallcom.2007.04.233 http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2007.04.233 Red-luminescence analysis of Pr3+ doped fluoride crystals PAPADOPOULOS A D ， RAPTIS Y S ， ANASTASSAKIS E . Raman study of SrF 2 under uniaxial stress ［J］. Solid State Commun. ， 1986 ， 58 （ 9 ）： 645 - 648 . doi: 10.1016/0038-1098(86)90238-3 http://dx.doi.org/10.1016/0038-1098(86)90238-3 Raman study of SrF2 under uniaxial stress YI G Q ， MEI B C ， LI W W ， et al . Synthesis and luminescence characterization of Pr 3+ ， Gd 3+ co-doped SrF 2 transparent ceramics ［J］. J. Am. Ceram. Soc. ， 2020 ， 103 （ 1 ）： 279 - 286 . doi: 10.1111/jace.16728 http://dx.doi.org/10.1111/jace.16728 Synthesis and luminescence characterization of Pr3+， Gd3+ co-doped SrF2 transparent ceramics REICHERT F ， MOGLIA F ， METZ P W ， et al . Prospects of holmium-doped fluorides as gain media for visible solid state lasers ［J］. Opt. Mater. Express ， 2015 ， 5 （ 1 ）： 88 - 101 . doi: 10.1364/ome.5.000088 http://dx.doi.org/10.1364/ome.5.000088 Prospects of holmium-doped fluorides as gain media for visible solid state lasers CORNACCHIA F ， DI LIETO A ， TONELLI M ， et al . Efficient visible laser emission of GaN laser diode pumped Pr-doped fluoride scheelite crystals ［J］. Opt. Express ， 2008 ， 16 （ 20 ）： 15932 - 15941 . doi: 10.1364/oe.16.015932 http://dx.doi.org/10.1364/oe.16.015932 Efficient visible laser emission of GaN laser diode pumped Pr-doped fluoride scheelite crystals BADTKE M ， TANAKA H ， OLLENBURG L J ， et al . Passively Q -switched 8.5-ns Pr 3+ ∶YLF laser at 640 nm ［J］. Appl. Phys. B ， 2021 ， 127 （ 6 ）： 83-1-6 . doi: 10.1007/s00340-021-07629-2 http://dx.doi.org/10.1007/s00340-021-07629-2 Passively Q-switched 8.5-ns Pr3+∶YLF laser at 640 nm MONCORGE R . Laser crystals with low phonon frequencies ［J］. Ann. Chim. Sci. Mat. ， 2003 ， 28 （ 6 ）： 5 - 20 . doi: 10.1016/j.anncsm.2003.09.004 http://dx.doi.org/10.1016/j.anncsm.2003.09.004 Laser crystals with low phonon frequencies MALTA O L ， ANTIC-FIDANCEV E ， LEMAITRE-BLAISE M ， et al . Up-conversion in YAG∶Pr 3+ ： evidence for a stepwise photon absorption process ［J］. Chem. Phys. Lett. ， 1986 ， 129 （ 6 ）： 557 - 561 . doi: 10.1016/0009-2614(86)80400-6 http://dx.doi.org/10.1016/0009-2614(86)80400-6 Up-conversion in YAG∶Pr3+： evidence for a stepwise photon absorption process WEBER M J . Multiphonon relaxation of rare-earth ions in yttrium orthoaluminate ［J］. Phys. Rev. B ， 1973 ， 8 （ 1 ）： 54 - 64 . doi: 10.1103/physrevb.8.54 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.8.54 Multiphonon relaxation of rare-earth ions in yttrium orthoaluminate MALINOWSKI M ， GARAPON C ， JOUBERT M F ， et al . One-and two-photon spectroscopy of Pr 3+ -doped YAlO 3 crystals ［J］. J. Phys.： Condens. Matter. ， 1995 ， 7 （ 1 ）： 199 - 211 . doi: 10.1088/0953-8984/7/1/017 http://dx.doi.org/10.1088/0953-8984/7/1/017 One-and two-photon spectroscopy of Pr3+-doped YAlO3 crystals JU M ， LIANG H ， ZHU Y S ， et al . Insights into the microstructures and energy levels of Pr 3+ -doped YAlO 3 scintillating crystals ［J］. Inorg. Chem. ， 2021 ， 60 （ 7 ）： 5107 - 5113 . doi: 10.1021/acs.inorgchem.1c00021 http://dx.doi.org/10.1021/acs.inorgchem.1c00021 Insights into the microstructures and energy levels of Pr3+-doped YAlO3 scintillating crystals MERKLE L D ， ZANDI B ， MONCORGÉ R ， et al . Spectroscopy and laser operation of Pr， Mg∶SrAl 12 O 19 ［J］. J. Appl. Phys. ， 1996 ， 79 （ 4 ）： 1849 - 1856 . doi: 10.1063/1.361085 http://dx.doi.org/10.1063/1.361085 Spectroscopy and laser operation of Pr， Mg∶SrAl12O19 CAPOBIANCO J A ， VETRONE F ， BOYER J C ， et al . Visible upconversion of Er 3+ doped nanocrystalline and bulk Lu 2 O 3 ［J］. Opt. Mater. ， 2002 ， 19 （ 2 ）： 259 - 268 . doi: 10.1016/s0925-3467(01)00188-4 http://dx.doi.org/10.1016/s0925-3467(01)00188-4 Visible upconversion of Er3+ doped nanocrystalline and bulk Lu2O3 YEN W M ， LEVEY C G ， HUANG S H ， et al . Multiphoton and multiion effects in the spectra of Pr 1- x La x F 3 ［J］. J. Lumin. ， 1981 ， 24-25 ： 659 - 662 . doi: 10.1016/0022-2313(81)90065-x http://dx.doi.org/10.1016/0022-2313(81)90065-x Multiphoton and multiion effects in the spectra of Pr1-xLaxF3 HEGARTY J ， HUBER D L ， YEN W M . Fluorescence quenching by cross relaxation in LaF 3 ∶Pr 3+ ［J］. Phys. Rev. B ， 1982 ， 25 （ 9 ）： 5638 - 5645 . doi: 10.1103/physrevb.25.5638 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.25.5638 Fluorescence quenching by cross relaxation in LaF3∶Pr3+ INOKUTI M ， HIRAYAMA F . Influence of energy transfer by the exchange mechanism on donor luminescence ［J］. J. Chem. Phys. ， 1965 ， 43 （ 6 ）： 1978 - 1989 . doi: 10.1063/1.1697063 http://dx.doi.org/10.1063/1.1697063 Influence of energy transfer by the exchange mechanism on donor luminescence YOKOTA M ， TANIMOTO O . Effects of diffusion on energy transfer by resonance ［J］. J. Phys. Soc. Jpn. ， 1967 ， 22 （ 3 ）： 779 - 784 . doi: 10.1143/jpsj.22.779 http://dx.doi.org/10.1143/jpsj.22.779 Effects of diffusion on energy transfer by resonance HUBER D L . Fluorescence in the presence of traps ［J］. Phys. Rev. B ， 1979 ， 20 （ 6 ）： 2307 - 2314 . doi: 10.1103/physrevb.20.2307 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.20.2307 Fluorescence in the presence of traps 许崇磊（1996 -） ， 男 ， 山东临沂人 ， 硕博连读研究生 ， 2019年于青岛科技大学获得学士学位 ， 主要从事可见光激光晶体的研究 。. doi: 10.1103/physrevb.20.2307 http://dx.doi.org/10.1103/physrevb.20.2307 许崇磊（1996 10.37188/CJL.20220166 O482.31 A 1000-7032（2022）11-1690-15 许崇磊,马凤凯,张振等.Pr 3+ 离子激活的可见光激光晶体研究进展[J].发光学报,2022,43(11):1690-1704. 许崇磊,马凤凯,张振等.Pr3+离子激活的可见光激光晶体研究进展[J].发光学报,2022,43(11):1690-1704. XU Chong-lei,MA Feng-kai,ZHANG Zhen,et al.Research Progress of Pr 3+ Activated Laser Crystals in Visible Region[J].Chinese Journal of Luminescence,2022,43(11):1690-1704. XU Chong-lei,MA Feng-kai,ZHANG Zhen,et al.Research Progress of Pr3+ Activated Laser Crystals in Visible Region[J].Chinese Journal of Luminescence,2022,43(11):1690-1704. 国家自然科学基金（61925508，61905289）； 上海市“科技创新行动计划” （20511107400）； 中国科学院创新交叉团队项目（JCTD⁃2019⁃12）资助 Supported by National Natural Science Foundation of China（61925508，61905289）； Science and Technology Development Program of Shanghai Municipality（20511107400）； International Partnership Program of Chinese Academy of Sciences（JCTD‑2019‑12） 2022-04-29 2022-05-18 2022-11-05 2022-12-08 发光学报 11 43