描述多电子体系的绝大部分参量可实验测量

如吸收光谱、发光光谱和激子效应等

都涉及电子激发态的正确描述。密度泛函理论(DFT)框架内的局域密度近似(LDA)作为第一性原理基态理论

即基于Kohn-Sham方程的解

是研究多粒子体系基态性质非常有力的工具。然而

体系激发态的第一性原理理论及其计算要比基态的理论计算复杂得多。关键问题在于描写基态和激发态时

粒子间的交换关联相互作用并不相同

而对于非均匀相互作用多粒子体系的交换关联能至今仍不清楚。不过

近年来关于激发态问题的研究

先后发展了许多描述电子激发态的理论

最重要的是基于准粒子概念和Green函数方程的多体微扰理论和含时间密度泛函理论(TDDFT)以及与此相关的描述电子-空穴相互作用的Bethe-Salpeter方程在凝聚态物理问题中的应用。其中最关键的物理量是粒子的自能算符Σ

它描述Hartree近似之外的交换和关联效应。虽然这些理论不可避免地也要引入某些近似

如对于Σ的一个好的近似就是Hedin的GW近似方法。对许多实际凝聚态体系的计算机模拟结果表明

GW近似是描述激发态问题相当成功的理论方法。将Hartree-Fock(HF)理论与LDA相结合

但采用非局域屏蔽交换代替HF方法中的局域非屏蔽交换相互作用

建立广义的KS方程(GKS)

得到所谓屏蔽交换局域密度近似(sX-LDA)方法。我们在平面波自洽场方法PWscf程序包的基础上

发展了PW scf-sX-LDA方法

也是处理激发态问题及材料设计的有效方法。将评述激发态过程多体理论各种方法的发展和意义

讨论这些多体理论方法之间的联系和差异

并在此基础上介绍它们在解决半导体带带跃迁(或带隙偏小问题)、半导体及其微结构中的激子效应等重要领域的应用和成果。