Los fluoruros activados con Mn4+ que emiten luz roja son uno de los temas de investigación más destacados en materiales fluorescentes para diodos emisores de luz blanca, cuyos cristales macroscópicos presentan ventajas significativas en resistencia a la degradación por hidrólisis, extinción térmica y eficiencia cuántica. Este artículo revisa los sistemas, métodos de preparación y propiedades luminiscentes de los cristales de fluoruro activados con Mn4+, detallando los métodos de evaporación de solventes, síntesis de cristal matriz combinada con intercambio iónico en dos pasos, método de intercambio de solventes, método de transición de fase de fluoruro, método de cristalización por enfriamiento, así como sus ventajas y desventajas. Se discuten los problemas actuales que deben resolverse en la preparación de cristales macroscópicos, incluyendo el control de la estabilidad del estado de oxidación de Mn4+, regulación de la solubilidad de la matriz de fluoruro y cuestiones ambientales. Finalmente, se ofrece una perspectiva sobre la aplicación de dichos materiales con el fin de contribuir al desarrollo de cristales fluorescentes rojos activados por Mn4+ de alta eficiencia.