El fósforo rojo activado por Mn4+ es uno de los focos de investigación en fósforos para diodos emisores de luz blanca, cuyas macromoléculas presentan ventajas significativas en resistencia a la degradación hidrográfica, apagado térmico y eficiencia cuántica. Este artículo revisa los sistemas, métodos de preparación y propiedades de emisión del cristal fosforescente activado por Mn4+, detallando los métodos de evaporación de solvente, síntesis de cristales de matriz + intercambio iónico en dos etapas, método de intercambio de solvente, método de transformación de fase de fluoruro, método de cristalización por enfriamiento y sus ventajas y desventajas. Se discuten problemas urgentes en la fabricación de cristales macroscópicos, incluyendo el control de la estabilidad del estado de valencia de Mn4+, el ajuste de la solubilidad de la matriz de fluoruro y cuestiones medioambientales. Finalmente, se presenta una perspectiva sobre la aplicación de estos materiales con la esperanza de contribuir al desarrollo de cristales fluorescentes rojos activados por Mn4+ de alta eficiencia.