Mn4+-активированный красный фосфор является одной из горячих тем исследований фосфоров для белых светодиодов, при этом макрокристаллы обладают значительными преимуществами в стойкости к гидролитической деградации, тепловому тушению и квантовой эффективности. В статье рассматриваются системы, методы синтеза и световые характеристики Mn4+-активированных флуоресцентных кристаллов, подробно описываются методы испарения растворителя, двухэтапный метод синтеза матричных кристаллов с ионным обменом, обмен растворителем, метод фазового перехода фторида, метод кристаллизации при охлаждении, а также их преимущества и недостатки. Обсуждаются актуальные проблемы при производстве макрокристаллов, включая контроль стабильности состояния Mn4+, регулирование растворимости фторидной матрицы и экологические вопросы. В заключение представлен обзор применения этих материалов с целью содействия развитию эффективных Mn4+-активированных красных люминесцентных кристаллов.