Термическое тушение (TQ) при высокой температуре является основным фактором, влияющим на интенсивность и эффективность люминесценции фосфора. Повышение термической стабильности фосфора и уменьшение термического тушения крайне важны для качественного освещения белых светодиодов с преобразованием света. В данной работе представлен новый красный фосфор K2Zn(PO3)4∶Mn2+, синтезированный методом стандартного высокотемпературного твердофазного синтеза на воздухе, относящийся к системе с самовосстановлением. Также предложена эффективная стратегия синтеза для оптимизации его люминесцентных свойств. На основе данных фотоэлектронной спектроскопии рентгеновских лучей и рентгеновской абсорбционной спектроскопии подтверждено, что введённые ионами Mn2+ кислородные вакансии играют важную роль в процессе перехода валентности ионов марганца. Анализ термолюминесценции показывает, что контролируемый процесс кристаллизации эффективно регулирует распределение глубоких ловушечных уровней, что значительно повышает термостойкость фосфора. В статье предложена модель, основанная на дефектах, для объяснения внутреннего механизма данного явления. Носители заряда, захваченные глубокими ловушками, освобождаются при термическом возбуждении, возвращаются к люминесцентным центрам и участвуют в радиативной рекомбинации, что улучшает термостабильность фосфора. Исследование предоставляет новые кристаллографические идеи и теоретическую поддержку для получения фосфоров с высокой термостойкостью.