Флуоресцентный материал Eu²⁺⁃активированный A₂CaPO₄F (где A= K, Rb) привлекает внимание исследователей благодаря отличным люминесцентным свойствам. Тем не менее, механизм замещения Eu²⁺ на кристаллических позициях и спектральное регулирование остаются недостаточно понятными. В данной работе с помощью теории функционала плотности систематически вычислены энергии образования дефектов и энергии оптических переходов при замещении Eu²⁺ на различных кристаллографических позициях, что послужило основой для идентификации эмиссионных спектров. Результаты показывают, что пики эмиссии вблизи 660 нм и 480 нм у K₂CaPO₄F:Eu²⁺ исходят от Eu²⁺, замещающего позиции K, но компенсационные механизмы заряда различаются: в первом случае два координированных атома F замещены атомами O, одновременно с заменой соседнего K у одного из O на Ca; во втором случае замещён только один атом F на O. Пик эмиссии около 480 нм у Rb₂CaPO₄F:Eu²⁺ связан с Eu²⁺ на позиции Rb, компенсация заряда происходит за счёт замещения двух F на O и замещения K, соседствующего с двумя O, на Ca. Кроме того, проанализированы координационная среда и электронная структура Eu²⁺, обсуждена связь с положениями эмиссионных пиков. Эта работа не только интерпретирует экспериментальные явления, но и предоставляет теоретическую основу для дальнейшей оптимизации люминесцентных свойств фосфоров.

Допирование Eu²⁺; A₂CaPO₄F (A=K, Rb); расчёты теории функционала плотности; замещение позиций; люминесцентные свойства