O fósforo ativado por Eu²⁺⁃A₂CaPO₄F (A= K, Rb) tem atraído grande atenção dos pesquisadores devido às suas excelentes propriedades luminescentes. No entanto, a ocupação dos sítios pelo Eu²⁺, a identificação espectral e o mecanismo de modulação espectral ainda não estão completamente claros. Neste trabalho, foram calculadas sistematicamente as energias de formação de defeitos e as energias de transição óptica para o Eu²⁺ ocupando diferentes sítios cristalográficos com base na teoria do funcional da densidade, servindo assim para identificar os espectros de emissão. Os resultados mostram que os picos de emissão perto de 660 nm e 480 nm em K₂CaPO₄F:Eu²⁺ provêm do Eu²⁺ ocupando os sítios de K, mas os modos de compensação de carga são diferentes: no primeiro, dois átomos de F coordenados são substituídos por átomos de O, enquanto um átomo de K vizinho a um dos átomos de O é substituído por um átomo de Ca; no segundo, apenas um átomo de F coordenado é substituído por O. O pico de emissão perto de 480 nm em Rb₂CaPO₄F:Eu²⁺ provém do Eu²⁺ ocupando sítios de Rb, sendo a compensação de carga realizada pela substituição de dois átomos de F por átomos de O, e o átomo de K adjacente a ambos os átomos de O é substituído por Ca. Além disso, foram analisados o ambiente de coordenação e a estrutura eletrônica das ocupações de Eu²⁺, discutindo-se a relação com as posições dos picos de emissão espectral. Este trabalho não só interpreta os fenómenos experimentais, como também pode fornecer referências teóricas para a otimização adicional do desempenho luminescente dos fósforos.

Dopagem Eu²⁺; A₂CaPO₄F (A=K, Rb); cálculos por teoria do funcional da densidade; ocupação de sítios; propriedades luminescentes