Mn⁴⁺活性化蛍光体は強いゼロフォノンライン（Zero phonon line、ZPL）発光を実現し、その発光スペクトル中の短波長赤色光が増強され、一般に蛍光寿命の短縮を伴う。本稿では、Mn⁴⁺活性化フッ化物赤色蛍光体のうち、強いZPL発光特性を持つ28種類の蛍光体の組成、製造、結晶構造および蛍光特性について総説する。いくつかの規則を見出した：(1) これら28種の蛍光体は、Mn⁴⁺と置換イオンが等価置換かどうか、および置換イオンが母材中で六配位を形成しているかにより4つのタイプに分類できる。(2) ［MnF₆］配位八面体の変形はMn⁴⁺による強いZPL発光を実現するための必要条件である。(3) 大部分のMn⁴⁺活性化強ZPLフッ化物蛍光体では、Mn⁴⁺が3+イオンに対して不等価置換としてドープされており、等価置換かつ置換イオンが六配位の場合、強ZPL発光を示す空間群は主にP321およびP3m1などの三方晶系空間群である。(4) ほとんどの強ZPL発光フッ化物蛍光体でZPL強度はν₆フォノン伴峰より弱いが、Na₂TiF₆∶Mn⁴⁺など5種の蛍光体ではZPLがν₆ピークより強い。(5) ZPLの波長は617～628 nmの範囲にあり、多くは620 nmである。(6) ZPLとストークスν₆ピークの強度比は蛍光体の化学組成に加え、同一化学組成の蛍光体でも製法の変化で変動する。

Mn⁴⁺;赤色蛍光体;ゼロフォノンライン;フッ化物