Les fluorures activés par Mn4+ à émission rouge sont l’un des sujets de recherche importants pour les matériaux phosphorescents utilisés dans les DEL à lumière blanche, leurs cristaux macroscopiques présentant des avantages significatifs en résistance à la dégradation hydrolytique, à l’extinction thermique et à l’efficacité quantique. Cet article passe en revue les systèmes, les méthodes de préparation et les performances d’émission des cristaux de fluorure activés Mn4+, en détaillant les méthodes d’évaporation de solvant, la synthèse du cristal matrice combinée à l’échange ionique en deux étapes, l’échange de solvant, la transformation de phase des fluorures, la cristallisation par refroidissement ainsi que leurs avantages et inconvénients. Les problèmes actuels à résoudre dans la préparation des cristaux macroscopiques sont discutés, notamment le contrôle de la stabilité de l’état d’oxydation de Mn4+, la régulation de la solubilité de la matrice fluorée et les enjeux environnementaux. Enfin, une perspective d’application de ces matériaux est présentée afin de contribuer au développement de cristaux fluorescents rouges activés par Mn4+ à haute efficacité.