Le phosphore rouge activé par Mn4+ est l'un des sujets de recherche majeurs des phosphores utilisés dans les diodes électroluminescentes blanches. Ses cristaux macroscopiques présentent des avantages significatifs en termes de résistance à la dégradation hydrolytique, d'extinction thermique et d'efficacité quantique. Cet article fait une revue des systèmes, des méthodes de préparation et des performances d'émission des cristaux phosphorescents activés par Mn4+, détaillant les méthodes d'évaporation de solvant, la synthèse de cristaux matrice suivie d'un échange d'ions en deux étapes, l'échange de solvant, la transformation de phase en fluorure, la cristallisation par refroidissement ainsi que leurs avantages et inconvénients. Les problèmes urgents à résoudre lors de la préparation des grands cristaux sont discutés, notamment la stabilité de l'état de valence de Mn4+, le contrôle de la solubilité des matrices fluorées, ainsi que les questions environnementales. Enfin, une perspective sur les applications de ces matériaux est proposée afin de contribuer au développement de cristaux phosphorescents rouges efficaces activés par Mn4+.