Basé sur les données littéraires les plus récentes, nous avons étudié la relation empirique entre l'énergie de la transition interdite par spin de l'ion Ni²⁺ en coordination octaédrique ³A₂⁃¹E et le nouveau paramètre d'effet d'expansion du nuage électronique <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M4"><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msub><mo>=</mo><mroot><mrow><msup><mrow><mfenced separators="|"><mrow><mrow><mrow><mi>B</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>B</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></mrow></mfenced></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msup><mo>+</mo><msup><mrow><mfenced separators="|"><mrow><mrow><mrow><mi>C</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>C</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></mrow></mfenced></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msup><mtext> </mtext></mrow><mrow/></mroot></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M004.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M004c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula>, où ( B, C ) et ( B₀, C₀ ) sont respectivement les paramètres de Racah décrivant l'interaction coulombienne entre les électrons 3d de l'ion Ni²⁺ dans l'état cristallin et l'ion libre. Les résultats montrent que l'énergie de l'état ¹E de l'ion Ni²⁺ est une fonction linéaire du paramètre <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M5"><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msub></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M005.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M005c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula>. Cette découverte confirme l'importance de considérer simultanément la réduction des deux paramètres de Racah B et C pour traiter complètement l'effet d'expansion du nuage électronique. Le paramètre d'expansion du nuage électronique couramment utilisé <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M6"><mi>β</mi><mo>=</mo><mrow><mrow><mi>B</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>B</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M006.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M006c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula> est inexact pour estimer la position du niveau ¹E car il néglige complètement la réduction du paramètre de Racah C. En comparaison, notre méthode théorique est meilleure. Les données expérimentales collectées ainsi que l'analyse théorique réalisée apporteront une valeur de référence pour l'étude spectroscopique des matériaux dopés aux ions Ni²⁺.

Ni²⁺; transitions interdites par spin; covalence