Le phosphore Eu²⁺-activé A₂CaPO₄F (A= K, Rb) attire une attention considérable des chercheurs grâce à ses excellentes performances de luminescence. Cependant, l’occupation des sites par Eu²⁺, l’identification spectrale et le mécanisme de contrôle spectral restent peu clairs. Cet article utilise la théorie de la fonctionnelle de la densité pour calculer systématiquement les énergies de formation des défauts et les énergies de transition optique lorsque Eu²⁺ occupe différentes positions cristallographiques, ce qui sert de base à l’identification des spectres d’émission. Les résultats montrent que les pics d’émission près de 660 nm et 480 nm pour K₂CaPO₄F:Eu²⁺ proviennent de Eu²⁺ occupant les sites K, mais les modes de compensation de charge diffèrent : pour le premier, deux atomes de F coordonnés sont remplacés par des atomes d’O, tandis qu’un atome de K adjacent à l’un des atomes d’O est remplacé par un atome de Ca ; pour le second, seul un atome de F coordonné est remplacé par un atome d’O. Le pic d’émission près de 480 nm pour Rb₂CaPO₄F:Eu²⁺ provient de Eu²⁺ occupant les sites Rb, avec un mode de compensation de charge où deux atomes de F sont remplacés par des atomes d’O, et l’atome de K adjacent aux deux atomes d’O est remplacé par un atome de Ca. De plus, l’environnement de coordination et la structure électronique de Eu²⁺ occupent les sites ont été analysés, et la relation avec la position des pics d’émission spectrale a été discutée. Ce travail interprète non seulement les phénomènes expérimentaux, mais peut aussi fournir une référence théorique pour l’optimisation ultérieure des performances luminescentes des phosphores.

Dopage Eu²⁺ ; A₂CaPO₄F (A=K, Rb) ; calculs par théorie de la fonctionnelle de la densité ; occupation des sites ; propriétés luminescentes