Basierend auf den neuesten Literaturdaten haben wir die empirische Beziehung zwischen der Energie des spinverbotenen Übergangs des Ni²⁺-Ions in oktaedrischer Koordination ³A₂⁃¹E und dem neuen Elektronendichte-Expansionsparameter <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M4"><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msub><mo>=</mo><mroot><mrow><msup><mrow><mfenced separators="|"><mrow><mrow><mrow><mi>B</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>B</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></mrow></mfenced></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msup><mo>+</mo><msup><mrow><mfenced separators="|"><mrow><mrow><mrow><mi>C</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>C</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></mrow></mfenced></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msup><mtext> </mtext></mrow><mrow/></mroot></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M004.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M004c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula>, wobei ( B, C ) und ( B₀, C₀ ) die Racah-Parameter sind, die die Coulomb-Wechselwirkung zwischen 3d-Elektronen des Ni²⁺-Ions im Kristall bzw. im freien Ion-Zustand beschreiben. Die Untersuchungen zeigen, dass die Energie des ¹E-Zustands des Ni²⁺-Ions eine lineare Funktion des Parameters <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M5"><msub><mrow><mi>β</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">1</mn></mrow></msub></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M005.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M005c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula> ist. Diese Entdeckung bestätigt die wichtige Tatsache, dass zur vollständigen Behandlung des Effekts der Elektronendichteexpansion die reduzierten Beiträge beider Racah-Parameter B und C gleichzeitig berücksichtigt werden müssen. Der üblicherweise verwendete Parameter für den Elektronendichte-Expansions-Effekt <inline-formula><alternatives><math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M6"><mi>β</mi><mo>=</mo><mrow><mrow><mi>B</mi><mtext> </mtext></mrow><mo>/</mo><mrow><msub><mrow><mi>B</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">0</mn></mrow></msub></mrow></mrow></math><graphic specific-use="big" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M006.jpg"?></graphic><graphic specific-use="small" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="alternativeImage/22672B89-AE0C-4b2a-AA23-44D8EDB93EEC-M006c.jpg"?></graphic></alternatives></inline-formula> ist in der Abschätzung der Position des ¹E-Niveaus ungenau, da sie den reduzierten Beitrag des Racah-Parameters C vollständig außer Acht lässt. Im Vergleich dazu ist unsere theoretische Methode besser geeignet. Die in dieser Arbeit gesammelten experimentellen Daten und durchgeführten theoretischen Analysen werden einen gewissen Referenzwert für die spektroskopische Forschung von mit Ni²⁺-Ionen dotierten Materialien bieten.

Ni²⁺; spinverbotene Übergänge; Kovalenz