تخليق بسيط وبنية وخصائص كهرضوئية لمركبات سبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين الكربونية

ZHAO Xianghua ,  

SUN Qingchun ,  

MENG Chuyin ,  

ZHANG Jingyi ,  

XIE Linghai ,  

ZOU Guodong ,  

WANG Shuangshuang ,  

摘要

باستخدام بنزويل كلوريد وسبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين كمادة أولية، وكلوريد الألومنيوم اللا مائي كمحفز، تم تخليق 2'-(بنزويل) -سبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين (SFXBz) ببساطة من خلال تفاعل فريدل كرافتس. تشير بنية البلورة إلى أن إنشاء مركبات الكربونيل الحلزونية ثلاثية الأبعاد يمكن أن يُثبط بفعالية التفاعلات بين الجزيئات. درجة التحلل الحراري Td تبلغ 314 ℃، وهي أعلى بشكل ملحوظ مقارنة بـ SFX (سبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين) والتي تبلغ Td 258 ℃ وPSSFX (SFX المعدل بمجموعة بزنيل سلفونيل - 2'-بنزل سلفونيل-سبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين) مع Td بقيمة 222 ℃، مما يدل على أن إدخال مجموعة البنزيل الصلبة يحسن بشكل فعال الاستقرار الحراري لـ SFX. تظهر نتائج قياس المسح التفاضلي بالحرارة أن SFXBz لا يخضع لتحول الطور بين 40 و220 ℃ ونقطة الانصهار تصل إلى 202 ℃، مما يوضح أن المركب يمتلك استقرارًا حراريًا عاليًا وشكلًا غير متبلور مستقرًا. من خلال حسابات DFT، تظهر مدارات HOMO وLUMO لـ SFXBz فصلًا متبادلاً، حيث تكون المستويات عند -5.82 eV و-1.58 eV على التوالي، ما يدل على الخاصية الثنائية القطبية للمركب. تم قياس مستويات HOMO وLUMO بواسطة جهد الدوران الدوري لتكون -6.22 eV و-1.97 eV، حيث يساعد مستوى HOMO العميق في الحماية من حقن ونقل الفجوات. تُظهر أطياف الامتصاص فوق البنفسجي قمم امتصاص رئيسية عند 229 نانومتر و273 نانومتر و299 نانومتر و309 نانومتر و348 نانومتر، كما تُظهر أطياف اللمعان انبعاثًا بحد أقصى عند 374 نانومتر. يمكن تحديد حالة الثلاثية لـ SFXBz عند 2.55 eV عبر أطياف الفسفور الباردة، وهي أعلى من مواد الفسفورثنائي الأحمر والأخضر الكلاسيكية مثل إيريديوم أسيتوأسيتات ثنائي (2-فينيلكينولين) (Ir(pq)2acac) والإيريديوم ثلاثي (2-فينيلبيريدين) (Ir(PPy)3) التي تبلغ حالات الثلاثية الخاصة بها 2.10 eV و 2.42 eV على التوالي، مما يشير إلى أن المركب يمكن استخدامه كمادة رئيسية لصنع أجهزة الفسفور الأحمر والأخضر.

关键词

سبيروا-9،9'-أوكساأنثراسين-فلورين; تخليق بسيط; مركبات كربونيل

阅读全文